ХИМИЯ. КРИСТАЛЛОГРАФИЯ. МИНЕРАЛОГИЯ (Химические производства - см. 66)

Работа посвящена обеспечению стабильности комплексов ЦТМ и МЦТМ в углеводородной среде при помощи блокировки связанных с атомом Мn терминальных карбонильных групп (СО) и самого атома Мn как активных центров реакции.

Один из возможных вариантов жидкофазного окисления кислородом воздуха α-пинена приводит к образованию смеси терпеновых кислородсодержащих соединений (эпоксиды, спирты, кетоны и др.). Проблема здесь заключается в образовании большого количества 2-3-эпоксипинана, который с течением времени в результате гидролиза превращается в транс-собрерол, камфоленовый альдегид, транс-пинокарвеол, транс-карвеол, транс-3-пинен-2-ол. Первый из них имеет твердую кристаллическую структуру. Собрерол широко используется в парфюмерии при получении синтетических душистых веществ, в фармацевтической промышленности, в частности входит в составы лекарственных средств, обладающих муколитическим действием, а также применяется при лечении головных болей и таких заболеваний, как ринорея и хронический бронхит. Целью работы является идентификация кристаллического продукта, полученного жидко- фазным окислением α-пинена кислородом воздуха в присутствии стеарата кобальта (II). Процесс жидкофазного окисления проводили при следующих параметрах: температура – 70 ºС, расход воздуха – 16,67 см3/с, продолжительность – 5 ч, количество катализатора – 0,2…0,5 %. Далее смесь подвергали паровой дистилляции для отделения мономеров (в их состав входят терпеновые кислородсодержащие соединения и углеводороды) от полимеров. В результате отстаивания и хранения смеси были обнаружены и выделены из маточного раствора кристаллы. Их идентификацию осуществляли с помощью ИК- и ЯМР 13С-спектроскопий, а также сканирующей электронной микроскопии. Установлено, что пространственная организация выделенных кристаллов и стандартного образца (Sigma Aldrich) представлена многослойными прямоугольным пластинками. Анализ ИК-спектров кристаллов показал, что полоса поглощения при волновом числе 3318 см–1 соответствует внутри- и межмолекулярным водородным связям в гидроксильных группах, при волновых числах 2887, 2935, 2975 см–1 – метиленовым группам. Такие данные сопоставимы с результатами ИК-спектров стандартного образца. С учетом предыдущих исследований ЯМР 1Н- [15] и ЯМР 13С- спектра установлено, что полученный кристаллический продукт жидкофазного окисления α-пинена является транс-собреролом. Для цитирования: Сосновская А.А., Флейшер В.Л. Идентификация кристаллического продукта жидкофазного окисления α-пинена кислородом воздуха в присутствии стеарата кобальта (II) // Изв. вузов. Лесн. журн. 2021. № 4. С. 173–180. DOI: 10.37482/0536- 1036-2021-4-173-180.
One of the possible directions of liquid-phase oxidation of α-pinene by atmospheric oxygen leads to the formation of a mixture of terpene oxygen-containing compounds (epoxides, alcohols, ketones, etc.). The problem of this direction is the formation of a large amount of 2,3-epoxypinane which over time turns into trans-sobrerol, campholene aldehyde, trans-pinocarveol, trans-carveol, and trans-3-pinen-2-ol as a result of hydrolysis. One of the abovementioned substances with a solid crystalline structure is trans-sobrerol. Sobrerol is widely used in perfumery for synthesis of synthetically fragrant substances and pharmaceutical industry, in particular, it is a part of medicines with mucolytic action, as well as in the treatment of headaches and diseases such as rhinorrhea and chronic bronchitis. The aim of this work is to identify a crystalline product produced by liquid-phase oxidation of α-pinene with atmospheric oxygen in the presence of cobalt (II) stearate. The process of liquid-phase oxidation was carried out in the following conditions: temperature – 70 °С, air consumption – 16.67 cm3/s, duration – 5 h, amount of catalyst – 0.2–0.5 wt.%. Then the mixture was exposed to steam distillation in order to separate monomers (they contain terpene oxygen-containing compounds and hydrocarbons) from polymers. As a result of settling and storage of the mixture, crystals were found and isolated from the mother liquor solution. Their identification was carried out using IR and 13C NMR spectroscopy as well as scanning electron microscopy. It was found that the spatial organization of the isolated crystals and the standard sample (Sigma Aldrich) is represented by multilayer rectangular plates. Analysis of the IR spectra of the crystals showed that the absorption band at a wave number of 3318 cm–1 corresponds to intramolecular and intermolecular hydrogen bonds in hydroxyl groups, at wave numbers of 2887, 2935, 2975 cm–1 it corresponds to methyl groups. The results obtained are comparable with the results of the IR-spectrum of the standard sample. Given the results of previous studies of 1H NMR spectrum [15] and 13C NMR spectrum, it was determined that the resulting crystalline product of liquid-phase oxidation of α-pinene is trans-sobrerol. For citation: Sosnovskaya A.A., Fleisher V.L. Identification of the Crystalline Product of Liquid- Phase Oxidation of α-Pinene with Atmospheric Oxygen in the Presence of Cobalt (II) Stearate. Lesnoy Zhurnal [Russian Forestry Journal], 2021, no. 4, pp. 173–180. DOI: 10.37482/0536- 1036-2021-4-173-180.

Работа посвящена проблеме активации катион-радикалами медиаторов реакций, протекающих с участием сероводорода.

Получены комплексные соединения [ (2-метилхинолин-8-ил) окси]- уксусной кислоты (HL) c европием (III) и тербием (III) состава LnL[3] 2Н[2]О. На основании анализа ИК спектров установлено, что в комплексных соединениях происходит координация иона лантаноида с карбоксильной группой и атомом азота хинолинового кольца лиганда. Исследованы фотолюминесцентные свойства полученных соединений.

Разработаны экстракционные системы для разделения тройных смесей витаминов группы В. Концентрации компонентов определяли спектрофотометрически с применением метода Фирордта. Рассчитаны коэффициенты распределения, степень извлечения и факторы разделения витаминов группы В в тройных системах.

Анализ масс-спектров четырех представленных БСК показал отсутствие ионов с массой выше массы молекулярного иона. Безводная бензолсульфоновая кислота и ее нитрозамещенные переходят в газовую фазу в виде мономерных молекул. Эти газообразные соединения термически устойчивы в вакууме.

Обсужден предполагаемый механизм представленного процесса с привлечением результатов квантовохимических расчетов.

В работе исследованы подходы к синтезу метилнитраминопроизводных 1, 3, 5-триазина, содержащих полинитрометильную группу.

О проблеме направленного синтеза веществ с практически ценными свойствами.

Изучено влияние ионной силы раствора нейтральных солей на представленное комплексообразование. Полученные данные свидетельствуют о том, что для изучения систем важнейшим фактором, оказывающим влияние на термодинамику интерполимерного взаимодействия и структурообразовательные процессы в водно-солевых растворах, является строение сульфонатсодержащих полифениленфталамидов.

Установлено, что композиция анионактивных эмульгаторов Сульфонола НП-3 и Disponil AES 63 обладает большей эффективностью, чем индивидуальные компоненты. Установлен состав смеси ПАВ, обеспечивающий достаточную скорость процесса полимеризации, агрегативную устойчивость новых полимерных дисперсий.

Синтезированы и выделены в твердом виде комплексные соединения иона лития с коменовой (5-гидрокси-4-оксо-4Н-пиран-2-карбоновой) кислотой состава 1: 1 и 2: 1. По данным термогравиметрического анализа и ИК спектроскопии предполагается строение выделенных соединений.

Выявлено наличие подвижных форм мышьяка в кеке при осаждении элементов-примесей гидросульфидов натрия из промывной серной кислоты. Приводятся экспериментальные данные по кинетике вымывания мышьяка и цветных металлов грунтовыми водами из кека осаждения.

Работа посвящена исследованию процесса получения огнетушащего порошкового состава (ОПС) на основе синтезированного моноаммоний фосфата (МАФ). Показано влияние инертных и гидрофобизирующих добавок на свойства огнетушащей композиции. Подобран оптимальный размер фракции сульфата аммония, необходимый для создания огнетушащей композиции с наилучшими эксплуатационными характеристиками.

Работа посвящена созданию новых фунгицидных триазольных препаратов.

Изучено влияние механической активации гематита на процесс его взаимодействия с карбонатом лития. Показано заметное изменение фазового состава продуктов твердофазного синтеза. Обсуждаются возможные причины образования преимущественно метастабильного a-LiFeO[2].

Показана возможность координации растущих макрорадикалов с ферроценом, в результате чего реакция роста цепи может протекать параллельно по двум механизмам - свободнорадикальному и координационно-радикальному.

Осуществлена модификация фосфата олова (IV) различными анионами кислот в момент синтеза.

Об исследовании синтетических возможностей, границ применимости данного метода синтеза указанных соединений, влияния электронной природы заместителя при кратной связи на регионаправленность циклоприсоединения.

Исследована совместимость ПБМА и сополимеров бутилметакрилата (БМА) с метакриловой кислотой (МАК).

Рассмотрено получение и термический распад ди-трет-бутилгипонитрита (ДТБГН). Обсуждены гомолитические реакции, инициируемые трет-бутоксильными радикалами, образующимися при разложении ди-трет-бутилгипонитритами.

Реакция вытеснения меди из ее хелата с ЭДТА железом использована для определения железа в проточном анализе. Показано, что стационарное состояние связано с косвенным детектированием акваионов железа.

Работа посвящена проверке работоспособности предложенного метода решения колебательной задачи на простых молекулярных моделях. В качестве таковых рассматриваются молекула воды и некоторые ее изотопомеры.

Рассмотрено влияние различных заместителей в ароматическом кольце на реакцию нитрования одноядерных ароматических субстратов. Показано, что эффект сопровождения проявляется для субстратов, имеющих карбоксиметильную группу, удаленную от ароматического кольца на 2 атома.

Представленный синтез основан на последовательном замещении атомов галогена в 2, 3-дихлорпиразине под действием О- и S-нуклеофилов. Методом жидкофазного параллельного синтеза на базе синтезированных соединений создана комбинаторная библиотека карбоксамидных производных, используемых на доклинической стадии разработки новых лекарственных веществ.

Работа посвящена низкотемпературным ионным расплавам как перспективным неводным растворителям нового поколения. Изучены физико-химические свойства (в частности, электропроводности) ионных расплавов, в состав которых входят соли металлов.

Работа посвящена алкилированию пиридинтионов.

Рассмотрены возможности локального электрохимического анализа (ЛЭА) в изучении электронной структуры сплавов медь-никель.

Изложены результаты исследований зависимости между строением азот-, окси-, и серу- содержащих гетероциклических соединений, их фармакологической активностью и токсическими свойствами. Представлены соединения: ингибиторы микросомальной ферментной системы, аналоги простагландинов с противоязвенной и уретонической активностью, антиоксиданты, противовирусные соединения, антигельминтики.

С целью установления состава меркарбида хроматографическим методом изучен состав продуктов его восстановления реакцией с гидразином.

Изучена адсорбция сульфат-ионов на природном сорбенте доломите. Определены количественные характеристики адсорбции, максимальная адсорбция, степень извлечения ионов из растворов.

Рассмотрены вопросы качества лигносульфоната как исходного сырья для производства бурового реагента. Апробирована возможность использования показателя таннидности лигносульфоната как основной качественной характеристики в производстве буровых химических реагентов на основе лигнина.

Тепловой эффект химического превращения предлагается определить по удельной массовой энтальпии образования химических соединений из оксидов. Правило Кирхгофа предлагается применять не к химическим реакциям, а к теплоте образования химических элементов из оксидов.

Проведенное исследование позволило разработать простой и эффективный способ синтеза представленного комплекса.

Методом жидкофазного параллельного синтеза получен ряд сульфамидных, амидных, и карбдиамидных производных бензо[d]тиазол-2, 5-диамина, предназначенных для высокопроизводительного биоскрининга.

Представлено исследование сложнопостроенных полиоксосоединений, включающих в свой состав кумариновый цикл.

Атмосферный воздух загрязняется путем привнесения в него или образования в нем загрязняющих веществ в концентрациях, превышающих нормативы качества или уровня естественного содержания. В последние годы содержание в воздухе российских городов и промышленных центров таких вредных примесей, как взвешенные вещества, сульфаты существенно уменьшилось, так как со спадом производства сократилось число промышленных выбросов.

Методом синхронного термического анализа, включающего дифференциальную сканирующую калориметрию и термогравиметрию, совмещенного с масс-спектрометрическим анализом продуктов газовыделения, исследована термическая деструкция канифоли при нагревании до 600{о}С в атмосфере аргона.

Выведено уравнение, описывающее многокомпонентную адсорбцию и абсорбцию с единой точки зрения.

В журнале публикуются оригинальные научные сообщения и обзоры по химии процессов, представляющих основу принципиально новых технологий, создаваемых в интересах устойчивого развития, или усовершенствования действующих, сохранения природной среды, экономии ресурсов, энергосбережения.

Предложена методика определения пиридоксина в водных растворах методом сенсорного анализа в интервале концентраций 10{-5}-10{-3} моль/dм{3}. Проведено сравнение методик определения никотиновой кислоты методами пьезокварцевого микровзвешивания и спектрофотометрического анализа.

Разработана унифицированная методика ионометрического определения хлорид-ионов в питьевых водах различной минерализации (0, 1-3, 5 г/л) с использованием хлорид-селективных электродов различных форм. Рекомендуемая методика по точности не уступает методикам ГОСТ (аргентометрическое и меркуриметрическое титрование), отличаясь от последних высокой производительностью и возможностью автоматизации.

Исследована возможность использования нанографитовых материалов в качестве добавок в известные катодные материалы с целью расширения диапазона используемых плотностей тока и увеличения электрохимической емкости катодных материалов.

Показано, что присоединение сульфонилхлоридов к представленым алкенам сопровождается одновременным дегидрохлорированием аддуктов с образованием непредельных сульфонов.

Изучена возможность получения новых клатратов на основе синтезированных соединений кадмия и никеля с фталевой и терефталевой кислотами.

Журнал публикует материалы по темам школьной программы, необходимые для выполнения домашних заданий, для закрепления приобретенных знаний и умений; варианты экзаменационных работ, тестовые задания и другие материалы для эффективной подготовки к зачетным и контрольным работам, олимпиадам, к выпускным экзаменам и вступительным экзаменам в вузы; советы и рекомендации о том, как научиться правильно решать задачи, выполнять другие виды заданий, конспектировать текст, писать рефераты; информацию о различных вузах, условиях приема в них и особенностях сдачи вступительных экзаменов; материалы, ориентирующие учащихся в выборе профессии; статьи об актуальных достижениях и разработках в области химии, о роли химии в развитии современного общества.

В учебнике систематически описаны органические соединения по классам, а также изложены основные теоретические положения органической химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных орбиталей. Во вторую часть вошли главы, посвященные стереохимии, реакциям нуклеофильного замещения и элиминирования, а также химии спиртов, тиолов, простых эфиров и сульфидов, свободных радикалов, введено понятие ароматичности.

Методом локального электрохимического анализа (ЛЭА) найдены параметры распределения селективно растворяющейся фазы в матрице сплава. Рассмотрены эвтектические и перитектические системы сплава, твердые растворы.

Учебное издание, написанное коллективом авторов из Швеции, посвящено чрезвычайно важной в научном и практическом отношении теме — сосуществованию поверхностно-активных веществ (ПАВ) и полимеров в водных растворах. Подробно рассмотрены различные типы ПАВ (в том числе полимерные), процесс мицеллообразования, фазовое поведение растворов ПАВ. Обсуждаются свойства растворов полимеров и смесей ПАВ—полимер. Отдельные главы посвящены таким сложным системам, как пены, эмульсии и микроэмульсии, их получению и практическому применению. Книга хорошо иллюстрирована, содержит обширные справочные данные и библиографию.