Физическая химия

Учебно-методическое пособие подготовлено на кафедре высокомолекулярных соединений и коллоидов химического факультета Воронежского государственного университета.

Журнал "Тонкие химические технологии" (прежнее название [2006-2014] "Вестник МИТХТ") выходит один раз в два месяца и публикует обзоры и статьи по актуальным проблемам химической технологии и смежных наук. Журнал основан в 2006 году. Учредителем журнала является Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ), ныне Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова. Журнал входит в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертации на соискание ученой степени доктора (кандидата) наук. Журнал реферируется в международной базе данных Chemical Abstracts, входит в международный каталог периодических изданий Ulrich. Под новым названием "Тонкие химические технологии" журнал "Вестник МИТХТ" выходит, начиная с 1-го выпуска 10-го тома за 2015 год.

Представленная диссертационная работа посвящена определению констант и термодинамических параметров равновесий ассоциатов и конформаций гидропероксидов и пара-замещенных 1,2-дифенилэтанов на основе ИК-Фурье спектроскопических исследований с применением традиционных и новых методик факторного анализа в сочетании с квантово-химическими расчетами изучаемых систем.

Численный метод, предложенный Труларом и Купперманном (J. Am. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. P. 1840) для определения вероятностей туннелирования, адаптирован для расчета вероятностей квантового захвата в безбарьерных молекулярных процессах с помощью поглощающих граничных условий, накладываемых в области сильного взаимодействия. Показано, что неопределенность фазы сингулярной задачи рассеяния, возникающей при экстраполяции потенциала дальнодействующего взаимодействия на короткие расстояния, проявляется в осциллирующей зависимости трансмиссионного коэффициента от точки наложения граничных условий. Вычисление среднего трансмиссионного коэффициента позволяет снизить неопределенность результатов. Метод апробирован в расчетах скоростей реакции KRb + KRb и колебательной релаксации K2 + K при сверхнизких температурах с использованием модельных дисперсионных потенциалов и потенциалов адиабатических каналов, полученных на основе неэмпирических расчетов. Результаты хорошо согласуются с данными аналитических моделей, основанных на решении сингулярной проблемы рассеяния в области энергетического порога Бете-Вигнера и, в пределах точности приближения захвата, с данными строгой квантовой теории рассеяния.

Представленная диссертационная работа посвящена выявлению закономерностей кинетики и термодинамики гетерогенной реакции электрофильного замещения (ионного обмена) Ag(I)→Pb(II) в тонких поликристаллических пленках PbS в присутствии комплексообразующих агентов и создание на их базе математической модели адекватно описывающей процессы сорбции ионов металлов в этих системах.

В методических указаниях даны основные сведения об электрохимических методах анализа. Главное внимание уделено практическому применению потенциометрических методов в условиях лабораторных занятий.

Публикуются оригинальные статьи, обзоры и краткие сообщения ученых ЮУрГУ, университетов и научно-исследовательских организаций России, посвященные актуальным вопросам химии.

Целью настоящей работы является установление закономерностей поведения характеристических частот уретановой группы, обусловленных изменением молекулярной структуры, конформационного состояния и влиянием межмолекулярной водородной связи, с использованием квантово-химического метода функционала плотности.

Журнал "Тонкие химические технологии" (прежнее название [2006-2014] "Вестник МИТХТ") выходит один раз в два месяца и публикует обзоры и статьи по актуальным проблемам химической технологии и смежных наук. Журнал основан в 2006 году. Учредителем журнала является Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ), ныне Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова. Журнал входит в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертации на соискание ученой степени доктора (кандидата) наук. Журнал реферируется в международной базе данных Chemical Abstracts, входит в международный каталог периодических изданий Ulrich. Под новым названием "Тонкие химические технологии" журнал "Вестник МИТХТ" выходит, начиная с 1-го выпуска 10-го тома за 2015 год.

Рассмотрено применение закономерностей термодинамики к фазовым равновесиям, приведены фазовые диаграммы двухкомпонентных систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов. Дана методика выполнения лабораторной работы с применением компьютерной технологии, рассмотрены примеры решения задач и контрольные задания.

Целью работы являлось установление закономерностей образования полимер- коллоидных комплексов полиамфолит – анионный ПАВ додецилсульфат натрия (ДСН) и их влияния на устойчивость дрожжевых биосуспензий Candida lambica и Saccharomyces cerevisiae.

Представленная диссертационная работа посвящена вопросам разработки на основе нефтехимического сырья оксиэтилированных алкилфенолов и спиртов поверхностно-активных имидазолиниевых соединений, обладающих одновременно деэмульгирующими, антикоррозионными и антимикробными свойствами – реагентов комплексного действия для промысловой подготовки нефти.

Основан в 1975 г. Публикуются оригинальные научные статьи и обзоры, освещающие все вопросы теоретической и экспериментальной координационной химии. Журнал является рецензируемым, включен в Перечень ВАК для опубликования работ соискателей ученых степеней.

В пособии рассмотрены способы, используемые для оценки твердости нанопокрытий. Для студентов специальности «Материаловедение в машиностроении», специализации «Наноматериалы» и слушателей Межотраслевого института повышения квалификации кадров по новым направлениям развития техники и технологии МГТУ им. Н.Э. Баумана, а также специалистов, занимающихся разработкой нанопокрытий и оценкой их свойств.

Показана принципиальная возможность электрохимического определения оксида азота (II) и молекулярного кислорода при их совместном присутствии в модельных и биосистемах. Используя вольтамперометрические измерения на модифицированном нафионом стеклоуглеродном электроде, удалось количественно зафиксировать концентрационные зависимости исследуемых газов.

Методом изотермического насыщения хлоридных и хлоридно-фторидных расплавленных солей определена растворимость оксидов кальция, стронция и бария. Установлены факторы, влияющие на растворимость оксидов щелочноземельных металлов в расплавленных солях.

В диссертационной работе рассмотрены вопросы влияния молекулярной структуры на величину А-фактора ряда основных нерадикальных механизмов газофазного распада нитроалканов, нитроалкенов и нитроаренов. Рассмотрено влияние величины lgA на конкуренцию различных механизмов первичного акта реакции.

Подготовлены в соответствии с государственным образовательным стандартом высшего профессионального образования по направлению 240100 «Химическая технология», учебным планом и рабочей программой по дисциплине. Приведены индивидуальные задания к коллоквиумам для аудиторной самостоятельной работы студентов, целью которых является формирование у учащихся базовых знаний о поверхностных явлениях, особенностях и свойствах дисперсных систем, а также умений и навыков получения, исследования и регулирования свойств коллоидов. Задания включают вопросы теоретического характера и задачи по основным разделам дисциплины.

Дан анализ взаимосвязи между энтропией активизации и энергией активации, проявляющейся в так называемом компенсационном эффекте.

Изучены реакции нуклеофильного замещения в 1, 3-дибромпропан-2-оле и продуктах его ацилирования под действием 2-аминотиофенола. Показано, что образующиеся производные 1, 3-дитиопропан-2-ола, содержащие донорные атомы азота и серы, образуют координационные соединения в реакциях с солями меди (II). Продемонстрирована возможность хемосорбции полученных лигандов и комплексов, содержащих дополнительные дисульфидные группировки, на поверхности золотого электрода с образованием связи Au-S.

Изложена методика проведения лабораторной работы по изучению физических и химических процессов, протекающих с выделением или поглощением теплоты. Для проведения реакции нейтрализации предложены различные пары кислот и оснований, а также методики расчета тепловых эффектов этих процессов. Приведены расчеты теплоты растворения кристаллов солей в воде. Описаны порядок и правила выполнения эксперимента и оформления работы.

Данный анализ литературы посвящен проблеме удаления оксидов азота из газовых выбросов.

Представлен обзор по промышленному использованию катализаторов на основных каталитических производствах заводов «Этилен», «Окись Этилена» и «СПС» (стирола и полиэфирных смол) 2-й промышленной зоны ОАО «Нижнекамскнефтехим». Проведен краткий анализ условий работы катализаторов и рассмотрены проблемы, возникающие в ходе их эксплуатации. Предложены перспективные направления для дальнейшего усовершенствования и повышения эффективности используемых на предприятии катализаторов.

В журнале публикуются оригинальные научные сообщения и обзоры по химии процессов, представляющих основу принципиально новых технологий, создаваемых в интересах устойчивого развития, или усовершенствования действующих, сохранения природной среды, экономии ресурсов, энергосбережения.

Изучены кинетические закономерности окисления арабино-галактана под действием озон-кислородной смеси в водных растворах.

Цель работы - оптимизировать методику спектрофотометрического определения циннаризина в субстанции и таблетках с использованием внешних образцов сравнения.

Работа посвящена гидролитическим процессам, протекающим в гетерофазных системах "целлюлоза-нуклеофильный агент".

Приведены результаты катодного поведения магнетита в водном растворе КОН. Дана сравнительная оценка механизмов выделения водорода на электродах их Fe[3]O[4] и железа "Армко".

Сопоставлено влияние ударной и истирающей обработки на процесс спекания MgO.

Проведено модельное исследование влияния начального состава представленных смесей на стационарные параметры плазмы тлеющего разряда постоянного тока. Получены рассчетные данные по энергетическим распределениям электронов, интегральным характеристикам электронного газа и концентрациям заряженных частиц.

Зондовым методом измерены величины поляризации на различных уровнях такого катода. Результаты расчетов распределений плотности тока и экспериментальных измерений распределения поляризации удовлетворительно согласуются.

Изучен процесс поверхностной модификации фторированными полимерами целлюлозосодержащих материалов, в качестве которых использовали древесный шпон и бумагу. Для модификации свойств материалов применяли растворы сополимера гексафторпропилена с винилиденфторидом марки Ф-26, а также растворы радиационно-синтезированных теломеров тетрафторэтилена марки «Черфлон» (ТФ-4). Изучены изменения физико-механических свойств обработанных и необработанных материалов, а также защитное воздействие нанесенных фторполимеров на огнестойкость и способность изучаемых объектов удерживать внутренние химические компоненты, входящие в состав композитов, при их модельной экстракции органическими растворителями (смесь метанола с хлороформом). Прочность при растяжении вдоль волокон, обработанных 5 %-м раствором Ф-26 образцов сосны, бука и березы, составила соответственно 136, 158 и 140 МПа, а обработанных ТФ-4 – 145, 162, 148 МПа против 103, 140 и 136 МПа у исходных образцов. Установлено, что поверхностная обработка на 20...45 % упрочняет бумажные образцы. Исследование экстра-гируемости защищенных материалов методом хромато-масс-спектрометрии показало, что нанесение защитной поверхностной пленки фторполимеров на 10...150 % снижает возможные потери веществ в экстракт, а также изменяет химический состав экстрагируемой композиции, в которой преобладают соединения природных жирных кислот, карбонитрилов, бензофуранов, амидов и хинонов. Испытание прямого воздействия пламени на целлюлозосодержащие материалы подтвердило, что нанесение фторированного покрытия на 20...50 оС увеличивает их огнестойкость и позволяет варьировать декоративные свойства материалов.

Приведены результаты исследования влияния воды на селективность синтеза алкил-трет-бутиловых эфиров из трет-бутанола и первичных спиртов C[2]-C[4] в присутствии гелевого и макропористого катионитов. Показано, что с увеличением степени гидратации катионита селективность синтеза алкил-трет-бутилового эфира снижается.

Изучено влияние разделения электродного пространства мембраной на электросинтез пербората натрия.

Особое внимание в работе уделено исследованию влияния на сорбцию паров воды молекулярной массы ПАК, термической предыстории полимера, переходу сорбента из стеклообразного в высокоэластическое и вязкое состояние.

Методом изотермического насыщения раствора со спектрофотометрическим контролем концентрации порфирина определена растворимость метилфеофорбида "а" и его медного комплекса в метилметакрилате, тетрагидрофуране и в их смеси (1: 1) при 25[0]С и 60[0]C.

Показано, что предварительная обработка диоксида сополимером увеличивает адсорбционное сродство ПМБА к твердой поверхности, что проявляется, в частности, в положительном температурном коэффициенте адсорбции и повышении температуры начала разложения пигментированного образца.

Работа посвящена вопросу о гидратации ионов в ионообменниках, являющимся принципиальным в теории ионного обмена.

Исследована устойчивость ТОТМ и ТОДМТМ в водных растворах в связи с тем, что известным фактом является нестабильность оксосоединений серы, содержащих относительно длинную С-S связь и окси- или аминогруппы при а-атоме углерода.

Изучено поведение оксида кальция при гидратации в воде и разбавленных растворах ортофосфорной кислоты.

В гальваностатических измерениях установлено наличие на цинковом катоде фазового перенапряжения при образовании интерметаллических соединений кальция, стронция и бария с цинком. Определены параметры фазовой поляризации.

Впервые определены константы устойчивости комплексов никотиномид-железо (III). Установлено, что зависимость устойчивости комплексов от состава растворителя имеет экстремальный характер с минимумом при 0, 3 м. д. спирта.

Получены данные об изменении свойств дистиллированной воды, подвергнутой воздействию электромагнитного поля. Установлено увеличение электропроводности и водородного показателя. Показано, что степень изменения этих параметров зависит от частоты поля. Максимальных значений электропроводность и водородный показатель достигают в результате воздействия полем частотой 170 МГц.

Исследовано электровыделение никеля из низкоконцентрированных растворов выщелачивания с рН 1-3. Показано, что предварительная гидролитическая очистка растворов выщелачивания улучшает качество катодных осадков, а также увеличивает выход никеля по току.

В журнале публикуются оригинальные научные сообщения и обзоры по химии процессов, представляющих основу принципиально новых технологий, создаваемых в интересах устойчивого развития, или усовершенствования действующих, сохранения природной среды, экономии ресурсов, энергосбережения.

В журнале публикуются оригинальные научные сообщения и обзоры по химии процессов, представляющих основу принципиально новых технологий, создаваемых в интересах устойчивого развития, или усовершенствования действующих, сохранения природной среды, экономии ресурсов, энергосбережения.

Работа посвящена экспериментальной верификации разработанной ранее ячеечной математической модели гидродинамики и теплообмена в псевдоожиженном слое. Экспериментальное исследование переходного процесса прогрева частиц выполнено на лабораторном стенде и при подобранном критериальном соотношении для коэффициента теплоотдачи показало хорошее соответствие расчетной кинетике прогрева.

На стационарной фазе SE-30 при 373 К определены индексы Ковача двенадцати позиционных и структурных изомеров амилтолуолов и амилксилолов. Для сорока изомеров амилбензолов вычислены нормальные температуры кипения.

Показана возможность использования пьезорезонансного датчика для определения состояния воды в разное время после ее электрохимической активации при различных условиях.