УДК 541.121:378.16 В.В. Буданов КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ В КИНЕТИКЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ЕГО СУЩЕСТВОВАНИЯ (Ивановский государственный химико-технологический университет) E-mail: physchem@isuct.ru Показано, что линейная корреляция между энтропией активации (∆S≠) или логарифмом предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса (lnА) и энергией активации (Еа), проявляющаяся как компенсационный эффект, имеет приближенный характер и возможна для произвольной группы реакций, не связанных общим механизмом. <...> Предложен способ расчета абсолютной погрешности ∆S≠ и lnА, позволяющий судить о наличии компенсационного эффекта. <...> Показано преимущество выявления компенсационного эффекта для жидкофазных реакций по корреляции между lnА и Еа. <...> Ключевые слова: энтропия активации, уравнение Аррениуса, энергия активации, компенсационный эффект, кинетика В работе [1] нами проанализированы основные уравнения теории абсолютных скоростей химических реакций (активированного комплекса) и высказаны предварительные соображения о корректности расчетов по этим уравнениям активационных параметров. <...> Настоящее сообщение посвящено анализу взаимосвязи между энтропией активации ∆S≠ и энергией активации Еа, проявляющейся в так называемом компенсационном эффекте. <...> Это позволяет расчет кинетических параметров производить исходя из основного уравнения теории активированного комплекса: k кT h = Ч q q e q ¹ 3 -1 A В n - D RT H 0 0 , (1) где k – константа скорости бимолекулярной реакции, ¹ нице объема реакционного пространства, q3 -1n , qA и qB - суммы по состояниям соответственно активированного комплекса и исходных молекул, отнесенные к одной частице и к еди0 DН0 - гипотетическая энтальпия активации при 0 К. <...> Индекс 3n-1 означает выделение из суммы по состояниям активированного комплекса одной степени свободы, отражающей поступательное движение вдоль координаты реакции. <...> Эта процедура после некоторых преобразований приводит к появлению <...>