Энантиотопные и диастереотопные атомы, группы и поверхности . <...> Удельное вращение ([α] в формуле (1)) энантиомеров одинаково по абсолютной величине и противоположно по знаку: один энантиомер — левовращающий, а второй — правовращающий. <...> Однако, если жидкая среда хиральна (например, в раствор добавлен хиральный реагент или катализатор, или сам растворитель хирален), свойства энантиомеров начинают различаться. <...> Один из энантиомеров вращает плоскость поляризации линейно поляризованного (плоскополяризованного) света вправо, а другой энантиомер — на точно такой же угол влево. <...> В результате плоскость прошедшего через хиральный раствор луча будет вращаться на некоторый угол относительно плоскости падающего луча (рис. <...> Асимметрический центр — это частный случай более общего понятия хиральный центр. <...> Хиральный центр могут иметь не только асимметрические молекулы, но и молекулы симметрии Cn или Dn. <...> Хиральный тетраэдр можно перевести в энантиомер и без промежуточного ахирального интермедиата, каковым являлся плоский квадрат на приведенных выше схемах. <...> Относительная конфигурация энантиомеров в этой системе определялась путем химической корреляции, т.е. путем перехода от данной молекулы к D- или L-глицериновому альдегиду через последовательность химических реакций, не затрагивающих асимметрический атом углерода. <...> Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R, S-номенклатуры Кана−Ингольда−Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. <...> 1 4 X 2 3 наблюдатель 3 1 X 2 2 ( R)(S ) Приведем несколько правил последовательного старшинства, достаточных для рассмотрения подавляющего большинства хиральных соединений. <...> Правила последовательного старшинства <...>
Органическая_химия._В_4_ч._Ч._2_(2).pdf
УДК 547
ББК 24.2я73
P44
Печатается
по решению Ученого совета
Московского государственного университета
имени М. В. Ломоносова
Р е ц е н з е н т ы:
кафедра органической химии ТСХА (заведующий кафедрой доктор
химических наук, профессор В. Н. Дрозд); доктор химических наук,
профессор Ю. И. Смушкевич; академик РАН Н. С. Зефиров
Реутов О. А.
P44 Органическая химия : в 4 ч. Ч. 2 / О. А. Реутов, А. Л. Курц,
К. П. Бутин. — 12-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2026. — 626 с. — Систем. требования: Adobe Reader XI ;
экран 10". — Загл. с титул. экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-906828-43-9 (Ч. 2)
ISBN 978-5-906828-33-0
В учебнике систематически описаны органические соединения по
классам, а также изложены основные теоретические положения органической
химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены
с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных
орбиталей.
Во вторую часть вошли главы, посвященные стереохимии, реакциям
нуклеофильного замещения и элиминирования, а также химии спиртов,
тиолов, простых эфиров и сульфидов, свободных радикалов; введено понятие
ароматичности.
Для студентов университетов и химико-технологических вузов, аспирантов
и специалистов.
УДК 547
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия
: в 4 ч. Ч. 2 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — 11-е изд. — М. : Лаборатория
знаний, 2023. — 623 с. : ил. — ISBN 978-5-93208-277-5 (Ч. 2);
ISBN 978-5-93208-275-1.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений,
установленных техническими средствами защиты авторских прав,
правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков
или выплаты компенсации
ISBN 978-5-906828-43-9 (Ч. 2)
ISBN 978-5-906828-33-0
© Лаборатория знаний, 2015
© МГУ имени М. В. Ломоносова,
художественное оформление, 2003
Стр.5
ОГЛАВЛЕНИЕ
Глава 8. Стереохимия соединений углерода .......................................................... 6
Глава 9. Нуклеофильное замещение
у насыщенного атома углерода ............................................................... 93
Глава 10. Реакции элиминирования ..................................................................... 185
Глава 11. Спирты, простые эфиры, тиолы
и сульфиды ............................................................................................. 229
Глава 12. Ароматичность и ароматические
углеводороды .......................................................................................... 327
Глава 13. Электрофильное ароматическое
замещение .............................................................................................. 395
Глава 14. Свободные радикалы ............................................................................. 496
Глава 15. Нуклеофильное ароматическое
замещение .............................................................................................. 569
Стр.6
Глава 8
СТЕРЕОХИМИЯ
СОЕДИНЕНИЙ УГЛЕРОДА
8.1. Введение ................................................................................................................ 7
8.2. Оптическая активность и хиральность .............................................................. 8
8.2.1. Оптическая активность ................................................................................. 8
8.2.1.а. Оптически активные вещества ......................................................... 9
8.2.1.б. Физические причины оптической активности ............................. 12
8.2.1.в. Зависимость угла вращения от условий эксперимента .................. 17
8.2.2. Хиральные молекулы .................................................................................... 18
8.2.2.а. Точечные группы симметрии ............................................................ 18
8.2.2.б. Симметрийное определение хиральности ....................................... 23
8.2.2.в. Правила классификации молекул по симметрии ........................... 24
8.2.2.г. Типы хиральности .............................................................................. 26
8.2.2.д. Хиральность макроциклических молекул ........................................ 30
8.3. Конфигурация и конформация .......................................................................... 33
8.3.1. Абсолютная и относительная конфигурации .............................................. 36
8.3.2. Проекции Фишера ......................................................................................... 37
8.3.3. Система Кана – Ингольда – Прелога .......................................................... 38
8.3.4. Соединения с несколькими хиральными центрами .................................. 47
8.3.5. Энантиомерные конформации ..................................................................... 49
8.4. Методы определения конфигурации .................................................................. 52
8.4.1. Определение абсолютной конфигурации .................................................... 52
8.4.1.а. Дифракция рентгеновских лучей ...................................................... 52
8.4.1.б. Теоретический расчет оптического вращения ................................ 54
8.4.2. Определение относительной конфигурации ............................................... 54
8.4.2.а. Химическая корреляция .................................................................... 54
8.4.2.б. Установление относительной конфигурации
с помощью физических методов ...................................................... 57
8.5. Методы разделения энантиомеров ...................................................................... 59
8.5.1. Расщепление через диастереомеры .............................................................. 60
8.5.2. Хроматографическое расщепление .............................................................. 63
8.5.3. Механическое расщепление ......................................................................... 63
8.5.4. Ферментативное расщепление ..................................................................... 64
8.5.5. Установление оптической чистоты .............................................................. 64
8.6. Асимметрический синтез и катализ .................................................................... 64
8.6.1. Энантиотопные и диастереотопные атомы,
группы и поверхности ................................................................................ 66
8.6.2. Cинтезы на основе карбонильных соединений ........................................ 73
8.6.2.а. Асимметрическое восстановление карбонильной группы ............. 74
8.6.2.б. Асимметрическое алкилирование карбонильной группы ............... 79
8.6.3. Присоединение к двойным связям С=С .................................................. 81
8.6.4. Асимметрический синтез аминокислот .................................................... 83
8.6.5. Синтезы в хиральных средах ...................................................................... 84
8.6.6. «Абсолютный» асимметрический синтез .................................................. 85
8.6.7. Асимметрическая индукция аксиальной
и планарной хиральности ........................................................................... 86
8.6.8. Асимметрический катализ .......................................................................... 87
8.7. Псевдовращение .................................................................................................... 91
6
Стр.7