ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
ИЗДАНИЕ ИВАНОВСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО
ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
ХИМИЯ
И
ХИМИЧЕСКАЯ
ТЕХНОЛОГИЯ
НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ
Основан в январе 1958 года. Выходит 12 раз в год.
Том 53
Вып. 4
Иваново 2010
Стр.2
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ
Главный редактор О.И. Койфман (д.х.н., профессор, член-корр. РАН)
Зам. гл. редактора В.Н. Пророков (к.х.н.)
Зам. гл. редактора В.В. Рыбкин (д.х.н., профессор)
Зам. гл. редактора А.П. Самарский (к.х.н.)
Зав. редакцией А.С. Манукян (к.т.н.)
В.К. Абросимов (д.х.н., проф.), М.И. Базанов (д.х.н., проф.), Б.Д. Березин (д.х.н., проф.),
В.Н. Блиничев (д.т.н., проф.), С.П. Бобков (д.т.н., проф.), В.А. Бурмистров (д.х.н., проф.),
Г.В. Гиричев (д.х.н., проф.), О.А. Голубчиков (д.х.н., проф.), М.В. Клюев (д.х.н., проф.),
А.М. Колкер (д.х.н., проф.), А.Н. Лабутин (д.т.н., проф.), Т.Н. Ломова (д.х.н., проф.),
Л.Н. Мизеровский (д.х.н., проф.), В.Е. Мизонов (д.т.н., проф.), В.И. Светцов (д.х.н., проф.),
Ф.Ю. Телегин (д.х.н., проф.), М.В. Улитин (д.х.н., проф.), В.А. Шарнин (д.х.н., проф.)
РЕДАКЦИОННЫЙ СОВЕТ
проф. Дудырев А.С. (г. Санкт-Петербург)
проф. Дьяконов С.Г. (г. Казань)
акад. РАН Егоров М.П. (г. Москва)
акад. РАН Еременко И.Л. (г. Москва)
проф. Захаров А.Г. (г. Иваново)
акад. РАН Монаков Ю.Б. (г. Уфа)
член-корр. РАН Новаков И.А. (г. Волгоград)
акад. РАН Новоторцев В.М. (г. Москва)
член-корр. РАН Овчаренко В.И. (г. Новосибирск)
акад. РАН Саркисов П.Д. (г. Москва)
акад. РАН Синяшин О.Г. (г. Казань)
проф. Тимофеев В.С. (г. Москва)
член-корр. РААСН Федосов С.В. (г. Иваново)
___________________
Издание Ивановского государственного химико-технологического университета, 2010
Адрес редакции: 153000, г. Иваново, пр. Фридриха Энгельса, 7, тел. 8(4932)32-73-07, E-mail: ivkkt@isuct.ru,
http://CTJ.isuct.ru
Редакторы: М.В. Виноградова, Н.Ю. Спиридонова
Англ. перевод: В.В. Рыбкин
Компьютерная верстка: А.С. Манукян
Зарегистрирован Федеральной службой по надзору за соблюдением законодательства
в сфере массовых коммуникаций и охране культурного наследия
Свидетельство о регистрации ПИ № ФС77-24169 от 20 апреля 2006 г.
Журнал включен в «Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, выпускаемых в Российской Федерации,
в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученой
степени доктора и кандидата наук»
Журнал издается при содействии Академии инженерных наук им. А.М. Прохорова
Подписано в печать 16.03.2010. Формат бумаги 60х84 1/8.
Печать офсетная. Усл. печ. л. 12,6. Усл. кр.-отт. 18,34. Учетно-изд. л. 15,12. Тираж 450 экз. Заказ 414.
Отпечатано с диапозитивов в ОАО «Ивановская областная типография». 153008, г. Иваново, ул. Типографская, 6.
Подписка: ОАО Агентство «РОСПЕЧАТЬ» (подписной индекс 70381),
ООО «Научная электронная библиотека» (www.e-library.ru).
©Изв. вузов. Химия и химическая технология, 2010
Стр.3
Т 53 (4)
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
2010
УДК 547.564.2 + 544.4
А.В. Любяшкин, В.Е. Задов, В.А. Соколенко1, М.С. Товбис
СИНТЕЗ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОПИРАЗОЛОВ С 2-НАФТИЛЬНЫМ ЗАМЕСТИТЕЛЕМ
(Сибирский государственный технологический университет,
1Институт химии и химической технологии СО РАН)
E-mail: tovbis@bk.ru
Проведена реакция каталитического гидрирования нафтилзамещенных нитрозопиразолов,
синтезирован ряд новых 1,3-диалкил-4-амино-5-(2-нафтил)пиразолов, приведены
данные УФ, ЯМР 1Н спектров, элементного анализа и другие характеристики полученных
веществ.
Ключевые слова: гидрирование, нафтилзамещенные нитрозопиразолы, УФ, ЯМР, элементный анализ
Недавно нами был впервые получен нитрозопиразол
с β-нафтильным заместителем в пиразольном
кольце [1] и ряд N-алкилированных
нафтилнитрозопиразолов [2]. Представляет значительный
интерес получение соответствующих новых
аминопиразолов, т.к. аминогруппа позволяет
модифицировать соединения через диазотирование
с последующим замещением на различные
функциональные группы [3].
Поэтому целью настоящей работы стало
исследование реакции каталитического гидрирования
алкилированных нафтилнитрозопиразолов,
установление порядка реакции по субстрату и получение
новых 1,3-диалкил-5-(2-нафтил)-4-аминопиразолов:
R1
N
N
NO
R = H, CH3
R1
R
H2 / Pd;
HCl
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Все алкилгидразины и большинство 1-алкил-3-метил-4-нитрозо-5-(2-нафтил)пиразолов,
исходных
для гидрирования (I-V), 1-(2-нафтил-)бутан-1,3-дион
и 1-(2-нафтил)бутан-1,2,3-трион2-оксим
получали по методикам [2]. Остальные
соединения получены впервые.
1-(2-Нафтил)пентан-1,3-дион. В 100 мл
абсолютного эфира растворяли 19.2 г (0.112 моль)
β-ацетонафтона и 41.6 г (0.409 моль). Добавляли
3.36 г металлического натрия и выдерживали при
кипении 60 мин. Выпавшую соль отфильтровывали
и промывали абсолютным эфиром, растворяли
N N
NH2 HCl
.
R1 = H, CH3, C2H5, C3H7, изо-C3H7
R
в воде и подкисляли уксусной кислотой. Осадок
белого цвета отфильтровывали и кристаллизовали
из воды. Выход 1-(2-нафтил)пентан-1,3-диона 16 г
(64%), Тпл 72°С.
1-(2-Нафтил)пентан-1,2,3-трион-2-оксим.
К раствору 1 г (4.4 ммоль) 1-(2-нафтил)пентан1,3-диона
(I) в 10 мл ледяной уксусной кислоты
при охлаждении и перемешивании добавляли
0.345 г (5 ммоль) сухого нитрита натрия, не допуская
разогревания смеси выше 15°С. После добавления
нитрита натрия реакционную массу перемешивали
3 ч при 25°С. Смесь загустевала и
приобретала светло-кремовый цвет, после чего ее
выливали в 100 мл ледяной воды. Выпавший осадок
отфильтровывали, перекристаллизовывали из
воды. Выход 1-(2-нафтил)пентан-1,2,3-трион-2оксима
0.7 г (62%), Тпл 121-122°С. Спектр ЯМР 1Н
(ДМСО-d6), δ, м.д.: 1.2 т (СН3), 3.1 к (СН2), 7.6-8.4
м (нафтил).
3-Этил-4-нитрозо-5-(2-нафтил) пиразол.
К раствору 1 г (3.9 ммоль) 1-(2-нафтил)пентан1,2,3-трион-2-оксима
15 мл ледяной уксусной кислоты
добавляли 0.33 г (6,6 ммоль) гидразингидрата.
Реакционную массу перемешивали 40 мин
при 25°С. Выпадал осадок зеленого цвета. Выпавший
осадок отфильтровывали, промывали водой,
перекристаллизовывали из водного спирта.
Выход 0.79 г (80%), зеленые иглы, т.пл. 146°С.
Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 1.1 т (СН3), 3.0
к (СН2), 2.5 с (NH), 7.6-8.2 м (нафтил).
1,3-Диэтил-4-нитрозо-5-(2-нафтил)пиразол.
К раствору 0.6 г (2.6 ммоль) 1-(2-нафтил)пентан-1,2,3-трион-2-оксима
в водно-щелочном
растворе (0.8 г КOH в 40 мл воды) добавили 0.19 г
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2010 том 53 вып. 4
3
Стр.4