В ус ло ви ях бы ст ро го раз ви тия на - у ки и об но в ле ния тех но ло ги че ских про цес сов все боль шую роль на чи на ет иг рать фун да мен таль ная и, в ча ст но сти, хи ми че ская под го тов ка ин же не - ров. <...> Пред - ла га е мый вни ма нию чи та те ля учеб ник не толь ко зна ко мит сту ден та с со в - ре мен ным уров нем ор га ни че ской хи мии, но и по ка зы ва ет ес те ст вен ные и объ е к тив ные свя зи этой ди с ци п ли ны со смеж ны ми ди с ци п ли на ми, пре ж де все го с био ло ги ей, ме ди ци ной, био хи ми ей, с технологиями со з да ния но вых ма те ри а лов и за щи ты ок ру жа ю щей сре ды. <...> В со от вет ст вии с этим пред по ла га ет ся, что на на чаль ном эта пе обу че - ния сту дент дол жен ос во ить фун да мен таль ные зна ния по ор га ни че ской хи мии — зна ния, ко то рые по з во лят ему с ус пе хом спе ци а ли зи ро вать ся да лее как в ор га ни че ской хи мии, так и в дру гих хи ми че ских ди с ци п ли нах. <...> В.Ф. Травень СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ Груп пы: Alk – ал кил Ar – арил Ac – ацил Bn – бензил Bs – брозильная Ме – ме тил Tf – трифтолатная Ts – то зиль ная Ph – фе ниль ная Cp – ци к ло <...>
Органическая_химия._В_3_т._Т._I_(1).pdf
УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Т65
С е р и я о с н о в а н а в 2009 г.
Травень В. Ф.
Т65 Органическая химия : учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. I /
В. Ф. Травень. — 11-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2024. — 401 с. — (Учебник для высшей школы). — Систем. требования:
Adobe Reader XI ; экран 10". — Загл. с титул. экрана. —
Текст : электронный.
ISBN 978-5-93208-787-9 (Т. I)
ISBN 978-5-93208-786-2
Первое издание учебника «Органическая химия», изданного в 2004 году,
получило заслуженное признание среди студентов и преподавателей. Вместе
с тем переход на двухуровневую систему высшего образования предъявляет
новые требования к содержанию учебников, что явилось причиной
существенной переработки книги. В настоящем переработанном издании
учебный материал систематизирован с учетом степени глубины изучения
предмета: для начального освоения дисциплины в основных разделах
излагаются фундаментальные сведения, а специализирующимся в области
органической химии и продолжающим обучение после получения степени
бакалавра адресованы разделы «Для углубленного изучения». Издание
учебника подготовлено в комплекте с задачником (В. Ф. Травень, А. Ю. Сухоруков,
Н. А. Пожарская «Задачи по органической химии») и практикумом
(В. Ф. Травень, А. Е. Щекотихин «Практикум по органической химии»).
Данный набор учебных изданий обеспечивает двухуровневое изложение
учебного материала и не имеет аналогов.
Для студентов, аспирантов и преподавателей химических факультетов
университетов и химико-технологических вузов.
УДК 547 (075.8)
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия
: учебное пособие для вузов : в 3 т. Т. I / В. Ф. Травень. — 10-е изд. —
М. : Лаборатория знаний, 2023. — 368 с. : ил. — (Учебник для высшей школы).
— ISBN 978-5-93208-333-8 (Т. I); ISBN 978-5-93208-332-1.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных
техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать
от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации
ISBN 978-5-93208-787-9 (Т. I)
ISBN 978-5-93208-786-2
© Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
ОГЛАВЛЕНИЕ
ПРЕ ДИ СЛО ВИЕ ко второму изданию . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
ПРЕ ДИ СЛО ВИЕ к первому изданию . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
От автора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
Со кра ще ния и обо зна че ния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
ВВЕ ДЕ НИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
ТОМ I
Глава 1. ПРИРОДА КОВАЛЕНТНОЙ СВЯЗИ.
ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ. КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ . . . . . . . . . 23
1.1. Классификация органических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.2. Номенклатура органических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.2.1. Тривиальная номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.2.2. Рациональная номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.2.3. Систематическая номенклатура ИЮПАК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1.2.4. Радикало-функциональная номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.3. Природа ковалентной связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.3.1. Атомные орбитали . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
1.3.2. Правило октетов и формулы Льюиса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
1.3.3. Способы образования ковалентной связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
1.3.4. Заряды на атомах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.4. Гибридизация атомных орбиталей и форма органических молекул . . . . . . . . 39
1.4.1. sp3-Гибридизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.4.2. sp2-Гибридизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
1.4.3. sp-Гибридизация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
1.5. Параметры ковалентной связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.5.1. Энергия связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.5.2. Длина связи. Ковалентный радиус атома . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
1.5.3. Полярность связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
1.5.4. Поляризуемость связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
1.5.5. Ван-дер-ваальсов радиус атома . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
1.6. Электронные эффекты. Резонанс . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
1.6.1. Индуктивный эффект . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
1.6.2. Эффекты сопряжения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
1.6.3. Резонанс . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Стр.4
4
Оглавление
1.7. Межмолекулярные взаимодействия в органических соединениях . . . . . . . . . 57
1.7.1. Дисперсионные взаимодействия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
1.7.2. Водородные связи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
1.8. Природа ковалентной связи с позиций теории молекулярных орбиталей . . . 60
1.8.1. Основные положения теории молекулярных орбиталей . . . . . . . . . . . . . 60
1.8.2. Простой метод Хюккеля (метод МОХ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
1.9. Классификация органических реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
1.9.1. Классификация по типу превращения субстрата . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
1.9.2. Классификация по типу активирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
1.9.3. Классификация по характеру разрыва связей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
1.10. Одноэлектронные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
1.10.1. Потенциалы ионизации . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
1.10.2. Электронное сродство органических молекул . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
1.10.3. «Жесткие» и «мягкие» электронные оболочки молекул . . . . . . . . . . . 80
1.11. Кислоты и основания. Теория Брёнстеда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
1.11.1. Кислоты Брёнстеда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
1.11.2. Основания Брёнстеда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
1.11.3. Термодинамический контроль органических реакций . . . . . . . . . . . . 89
1.11.4. Влияние сольватации на кислотно-основные равновесия . . . . . . . . . 91
1.12. Обобщенная теория кислот и оснований.
Кислотно-основные реакции Льюиса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
1.12.1. Кислоты Льюиса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
1.12.2. Основания Льюиса . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
1.12.3. Кислотно-основные реакции Льюиса. Карбокатионы . . . . . . . . . . . . 96
1.13. Концепция механизма органической реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
1.13.1. Механизм . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
1.13.2. Кинетика . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
1.13.3. Кинетический контроль органической реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
1.14. Кислотно-основные реакции с позиций теории
молекулярных орбиталей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
1.14.1. «Жесткие» и «мягкие» реагирующие системы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
1.14.2. Зарядовый и орбитальный контроль органической реакции . . . . . . 108
1.14.3. Концепция граничных орбиталей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
Количественное описание эффектов заместителей
и реакционной способности: σρ-анализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
Органическая химия и жизнь . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
Глава 2. АЛКАНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
2.1. Номенклатура и изомерия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
2.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
2.2.1. Алканы в природе. Природные источники . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
2.2.2. Методы синтеза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
Стр.5
Оглавление
5
2.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
2.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
2.3.2. Пространственное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
2.3.3. Электронное строение. Потенциалы ионизации
и электронное сродство . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
2.4. Радикальные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
2.4.1. Хлорирование метана . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
2.4.2. Хлорирование гомологов метана.
Устойчивость свободных радикалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
2.4.3. Реакции алканов с другими галогенами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
2.4.4. Другие радикальные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
2.5. Теплоты образования молекул и теплоты реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
2.5.1. Теплоты сгорания, теплоты образования
и стабильность органических молекул . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
2.5.2. От энергий связей к теплотам реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Радикальные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Ионные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
Реакции в присутствии соединений переходных металлов . . . . . . . . . . . . . . . 159
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
Инициаторы и ингибиторы радикальных реакций в химии и биологии . . . 160
Глава 3. СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
3.1. Соединения с одним хиральным центром . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
3.1.1. Хиральные атомы и молекулы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
3.1.2. Оптическая активность . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
3.1.3. Способы изображения энантиомеров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
3.1.4. D,L-Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
3.1.5. R,S-Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
3.2. Соединения с двумя хиральными центрами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
3.2.1. Соединения с двумя разными хиральными центрами . . . . . . . . . . . . . . 180
3.2.2. Соединения с двумя одинаковыми хиральными центрами . . . . . . . . . 181
3.3. Химические реакции и стереоизомерия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
3.4. Методы разделения смесей энантиомеров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Может ли прохиральная реакция быть стереоселективной? . . . . . . . . . . . . . . 185
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190
Хиральность и биологическая активность. Хиральные лекарства . . . . . . . . . 190
Глава 4. ЦИКЛОАЛКАНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
4.1. Номенклатура. Геометрическая изомерия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
4.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
4.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
4.3.1. Типы напряжений и природа связей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
4.3.2. Пространственное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
4.3.3. Природа связей в циклопропане . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Стр.6
6
Оглавление
4.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
4.4.1. Реакции с водородом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
4.4.2. Реакции с минеральными кислотами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
4.4.3. Реакции с галогенами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
4.5. Стереоизомерия замещенных циклоалканов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
4.5.1. Монозамещенные циклоалканы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
4.5.2. Дизамещенные циклоалканы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
Радикальные реакции циклоалканов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
Ионные перегруппировки циклоалканов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
Стереоселективные реакции получения замещенных циклогексанов . . . . . 217
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
Терпены и стероиды. Душистые вещества и половые гормоны . . . . . . . . . . . 219
Глава 5. АЛКЕНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
5.1. Номенклатура и изомерия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
5.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
5.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
5.3.2. Электронное строение. Потенциалы ионизации
и электронное сродство . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
5.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
5.4.1. Электрофильное присоединение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
5.4.2. Радикальное присоединение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
5.4.3. Радикальное замещение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
5.4.4. Гидрирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
5.4.5. Окисление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
5.4.6. Присоединение карбенов и карбеноидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274
5.4.7. Полимеризация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
Реакции алкенов с другими электрофильными реагентами . . . . . . . . . . . . . . 282
Реакции алкенов с активированными электрофильными реагентами . . . . . 286
Энантиоселективные реакции
дигидроксилирования и эпоксидирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
Биоразлагаемые полимеры . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
Глава 6. АЛКИНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
6.1. Номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
6.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
6.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
6.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
6.3.2. Пространственное и электронное строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 300
Стр.7
Оглавление
7
6.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302
6.4.1. Кислотность алкинов и нуклеофильные свойства ацетиленидов
. . . . 302
6.4.2. Потенциалы ионизации и электронное сродство . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
6.4.3. Электрофильное присоединение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
6.4.4. Нуклеофильное присоединение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
6.4.5. Стереоселективное восстановление алкинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
6.4.6. Окисление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319
6.4.7. Олигомеризация и полимеризация . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Для углубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
Другие реакции винилборанов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
Реакции кросс-сочетания алкинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
Феромоны. Как общаются насекомые . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
Глава 7. ДИЕНЫ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
7.1. Классификация и номенклатура . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
7.2. Способы получения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
7.3. Физические свойства и строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
7.3.1. Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 333
7.3.2. Пространственное и электронное строение 1,3-бутадиена . . . . . . . . . . 333
7.4. Реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
7.4.1. Электрофильное присоединение к сопряженным диенам . . . . . . . . . . 337
7.4.2. Свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам . . . . . 342
7.4.3. Окисление сопряженных диенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
7.4.4. Гидрирование сопряженных диенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
7.4.5. Полимеризация сопряженных диенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
7.4.6. Перициклические реакции сопряженных диенов и полиенов . . . . . . . 345
Для улубленного изучения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 350
Орбитальный контроль и стереоспецифичность
электроциклических реакций . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 350
Орбитальный контроль и стереоспецифичность
реакций циклоприсоединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
Реакции циклоприсоединения ионных реагентов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
Дополнения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359
Фотохимия. Механизм зрения и природа цвета . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359
ЛИТЕРАТУРА . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Стр.8
8
Оглавление
ТОМ II
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 8. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ
Глава 9. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ
Глава 10. АЛКИЛ- И АЛКЕНИЛБЕНЗОЛЫ
Глава 11. ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Глава 12. ВВЕДЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ. СПЕКТРАЛЬНЫЕ
МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Глава 13. ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКАНОВ
Глава 14. ГАЛОГЕНАЛКЕНЫ И ГАЛОГЕНАРЕНЫ
Глава 15. ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 16. СПИРТЫ
Глава 17. ФЕНОЛЫ
Глава 18. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ. ЦИКЛИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ
Глава 19. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ
ТОМ III
КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ
Глава 20. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
Глава 21. СУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Глава 22. НИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 23. АМИНЫ
Глава 24. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ
Глава 25. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
Глава 26. УГЛЕВОДЫ
Глава 27. АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ
Глава 28. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Стр.9