Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 599089)
Консорциум Контекстум Информационная технология сбора цифрового контента
Уважаемые СТУДЕНТЫ и СОТРУДНИКИ ВУЗов, использующие нашу ЭБС. Рекомендуем использовать новую версию сайта.

Химия ароматических гетероциклических соединений (316,00 руб.)

0   0
Первый авторЮровская М. А.
ИздательствоМ.: Лаборатория знаний
Страниц211
ID443489
АннотацияВ учебном пособии, написанном профессором химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова, приведены сведения о методах получения и химических свойствах основных классов ароматических гетероциклических соединений. Рассмотрены классические и специальные методы, которые включают последние достижения в области металлокомплексного катализа, реакций циклоприсоединения, фотохимических, многокомпонентных и каскадных процессов и др.
Кому рекомендованоДля студентов и преподавателей химических специальностей.
ISBN978-5-00101-832-2
УДК547(075.8)
ББК24.236я73
Юровская, М.А. Химия ароматических гетероциклических соединений : [учеб. пособие] / М.А. Юровская .— 2-е изд. (эл.) .— Москва : Лаборатория знаний, 2020 .— 211 с. — (Учебник для высшей школы) .— Деривативное эл. изд. на основе печ. аналога (М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2015); Электрон. текстовые дан. (1 файл pdf : 211 с.); Систем. требования: Adobe Reader XI; экран 10" .— ISBN 978-5-00101-832-2 .— URL: https://rucont.ru/efd/443489 (дата обращения: 06.12.2022)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Наличие гетероатома в цикле привносит совершенно новые химические свойства и определяет специфику методов синтеза. <...> Многообразие гетероциклических соединений обусловлено возможностями вариаций: • числа и природы гетероатомов в молекуле, • размера цикла, • степени ненасыщенности, которая определяет наличие или отсутствие ароматичности. <...> Такой подход теснее всего примыкает к современной ретросинтетической концепции, что должно способствовать умению студентов выбирать ациклические фрагменты, из которых может быть построен гетероцикл, необходимые функциональные группы, способные обра зо вывать новую связь. <...> Химические свойства ра злич ных классов гетероциклических соединений рассмотрены хотя и кратко, но в том объеме, который необходим и достаточен для проведения синтеза общеизвестных лекарственных препаратов. <...> 1 Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом фуран (X = O), пиррол (X = NH) или тиофен (X = S) Производные пятичленных гетероциклов (особенно пиррола) входят в состав многих природных соединений, часто играющих ключевую роль в процессах жизнедеятельности: 6 1. <...> Методы синтеза пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом Типы образующихся связей: 1.1. <...> Методы синтеза пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом 1.1.1. <...> Общие методы синтеза с образованием связи С–Х Взаимодействие 1,4-дикарбонильных соединений с NH3, RNH2, H3O+, P2S5 (синтез Пааля–Кнорра) Использование в реакциях с 1,4дикарбонильными соединениями аммиака или первичных аминов позволяет получать Nнезамещенные или Nалкилпирролы с хорошими выходами. <...> Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом Наглядно роль кислотного катализа можно продемонстрировать следующей схемой: Ограничения метода связаны лишь с доступностью 1,4дикарбонильных соединений. <...> Специфические методы синтеза с образованием связи C–Х Получение пиррола из аммонийной соли слизевой кислоты Превращение в пиррол при нагревании аммонийной соли слизевой кислоты в глицерине <...>
Химия_ароматических_гетероциклических_соединений.pdf
УЧЕБНИК ДЛЯ ВЫСШЕЙ ШКОЛЫ М. А. Юровская ХИМИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 2-E ИЗДАНИЕ, ЭЛЕКТРОННОЕ Лаборатория знаний 2020 Москва
Стр.2
УДК 547 ББК 24.236я73 Ю78 С е р и я о с н о в а н а в 2009 г. Юровская М. А. Ю78 Химия ароматических гетероциклических соединений / М. А. Юровская.—2-е изд., электрон.— М. : Лаборатория знаний, 2020.—211 с.—(Учебник для высшей школы).—Систем. требования: Adobe Reader XI ; экран 10".— Загл. с титул. экрана.—Текст : электронный. ISBN 978-5-00101-832-2 В учебном пособии, написанном профессором химического факультета МГУ имени М. В. Ломоносова, приведены сведения о методах получения и химических свойствах основных классов ароматических гетероциклических соединений. Рассмотрены классические и специальные методы, которые включают последние достижения в области металлокомплексного катализа, реакций циклоприсоединения, фотохимических, многокомпонентных и каскадных процессов и др. Для студентов и преподавателей химических специальностей. УДК 547 ББК 24.236я73 Деривативное издание на основе печатного аналога: Химия ароматических гетероциклических соединений / М. А. Юровская.—М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2015.—208 с. : ил.—(Учебник для высшей школы).— ISBN 978-5-9963-0537-7. В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений, установленных техническими средствами защиты авторских прав, правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков или выплаты компенсации ISBN 978-5-00101-832-2 ○c Лаборатория знаний, 2015
Стр.3
Содержание Предисловие . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 1. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом . . . . . . . . . . .5 1.1. Методы синтеза пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1.1.1. Общие методы синтеза с образованием связи С–Х . . . . . . . . . . . . . 7 1.1.2. Специфические методы синтеза с образованием связи C–Х. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 1.1.3. Синтезы с образованием связи С(3)–С(4) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 1.1.4. Образование связи С(2)–С(3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 1.1.5. Образование связей С(2)–С(3) и С(4)–С(5) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 1.2. Химические свойства пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 1.2.1. Химические свойства пирролов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 1.2.2. Химические свойства фуранов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 1.2.3. Химические свойства тиофенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 2. Конденсированные пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.1. Индолы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.1.1. Синтезы индолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.1.1.1. Аннелирование пиррольного кольца. . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.1.1.1.1. Образование связи С(2)–N . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.1.1.1.2. Образование связи С(3)–С(3а) . . . . . . . . . . . . . . . . 50 2.1.1.1.3. Образование связи С(2)–С(3) . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 2.1.1.1.4. Образование связи С(7а)–N. . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 2.1.1.1.5. Образование связей С(3)–С(3а) и С(2)–N. . . . . . . . 70 2.1.1.2. Аннелирование бензольного кольца к пиррольному. . . . . 70 2.1.1.3. Одновременное образование бензольного и пиррольного колец. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 2.1.2. Химические свойства индолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 2.2. Бензофураны и бензотиофены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 2.2.1. Общие методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 2.2.1.1. Образование связи С(3)–С(3а) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 2.2.1.2. Образование связи С(2)–С(3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 2.2.2. Специфические методы синтеза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 2.3. Изоиндолы. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 2.3.1. Построение пиррольного кольца. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
Стр.207
Содержание 207 2.3.1.1. Образование связи С–N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 2.3.1.2. Образование связи С(1)–С(1а) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 2.3.1.3. Образование связей С(1)–С(1а) и С(3)–С(3а) . . . . . . . . . . . . . . 89 2.3.2. Построение бензольного кольца . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 2.4. Индолизины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 2.4.1. Образование связи С(1)–С(2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 2.4.2. Образование связи С(2)–С(3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 2.4.3. Конкурентное образование связей С(1)–С(2) или С(2)–С(3) при обработке солей N--оксоалкил-2-алкилпиридиния ангидридами кислот в присутствии оснований . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 2.4.4. Образование связи С(3)–N. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 2.4.5. Образование связи С(1)–С(8а). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 2.4.6. Образование связей С(1)–С(8а) и С(2)–С(3). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 2.5. Химические свойства конденсированных пятичленных гетероциклов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 2.5.1. Химические свойства бензофуранов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 2.5.2. Химические свойства бензотиофенов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 2.5.3. Химические свойства изоиндолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 2.5.4. Химические свойства индолизинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 3. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами . . . . . . . 105 3.1. 1,2-Азолы. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 3.1.1. Образование связей С(3)–N и X–C(5) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 3.1.2. Образование связей С(3)–С(4) и С(5)–Х. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108 3.1.3. Образование связи N–X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 3.1.4. Рециклизации других гетероциклов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112 3.1.5. Образование связей C–N или С–Х . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 3.2. 1,3-Азолы. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116 3.2.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116 3.2.1.1. Образование связей C–N и С–Х . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116 3.2.1.2. Синтез 1,3-азолов из фрагментов C(4)–C(5)–N(1) и C(2)–N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117 3.2.1.3. Образование связи C(4)–N. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119 3.3. Химические свойства азолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 3.3.1. Химические свойства 1,2-азолов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 3.3.2. Химические свойства 1,3-азолов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126 4. Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом . . . . . . 128 4.1. Пиридины. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128 4.1.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128 4.1.1.1. Образование связи C–N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128 4.1.1.2. Образование связи С(2)–С(3) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 4.1.1.3. Образование связи С(3)–С(4) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
Стр.208
208 Содержание 4.1.1.4. Одновременное образование связей С(2)–С(3) и С(3)–С(4) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 4.1.1.5. Одновременное образование связей С(2)–С(3) и С(4)–С(5) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140 4.1.1.6. Образование связей С(3)–С(4) + C(4)–C(5) + C–N . . . . . . . . 142 4.1.2. Химические свойства пиридина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144 4.2. Азаиндолы. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 4.2.1. Синтезы азаиндолов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 4.2.2. Химические свойства азаиндолов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153 4.3. Соли пирилия и пироны. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155 4.3.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 4.3.1.1. Образование связи С–O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 4.3.1.2. Образование связей С(3)–С(4) и С(4)–С(5) и С–O . . . . . . . . 156 4.3.1.3. Образование связей С(3)–С(4) и С–O . . . . . . . . . . . . . . . . . 159 4.3.1.4. Образование связей С(4)–С(5) и С–O . . . . . . . . . . . . . . . . . 159 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160 5. Конденсированные шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 5.1. Хинолины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 5.1.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 5.1.1.1. Образование связи N–С(2). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 5.1.1.2. Образование связи С(3)–С(4) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 5.1.1.3. Образование связи С(4)–С(4а). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 5.2.1.2. Образование связи С(1)–С(1а). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 5.2.1.3. Образование связи С(4)–С(4а). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 5.2. Изохинолины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169 5.2.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 5.2.1.1. Образование связи C–N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 5.3. Химические свойства хинолинов и изохинолинов . . . . . . . . . . . . . . . . . 174 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178 6. Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами . . . . . 180 6.1. Пиримидины. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 6.1.1. Методы синтеза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 6.1.2. Химические свойства производных пиримидина . . . . . . . . . . . . . 185 6.2. Пиридазины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 6.2.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 6.2.2. Химические свойства пиридазинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 6.3. Пиразины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 6.3.1. Методы синтеза. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 6.3.2. Химические свойства пиразинов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197 6.4. Пурины. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198 6.4.1. Методы синтеза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 6.4.2. Химические свойства пуринов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Стр.209