П.П. Суханов
АНАЛИЗ
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ
СИСТЕМ МЕТОДАМИ ЯМР
ЧАСТЬ II. <...> ОЛИГОМЕР - ПОЛИМЕРНЫЕ
ПРЕВРАЩЕНИЯ
КАЗАНЬ
2006
УДК 678:543.42:541.64:539.143.43
Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. <...> Показано, что связь процессов
разветвления олигомерных макромолекул с последующим сеткообразованием не
только топологическая, но и структурно-динамическая. <...> При этом эволюция
молекулярной и топологической структуры сетчатых полимеров гетероцепной
(блок)сополимерной
природы
не
всегда
подчиняется
нормальным
статистическим закономерностям, а в ходе золь-гель перехода в первую очередь
закрепляются динамически устойчивые изменения в конфигурационной и(или)
конформационной структуре олигомерных цепей. <...> По результатам исследования
предложена
методика,
позволяющая
по
значению
единственного
характеристического параметра (γ)
оценивать
степень дискретности
полимерных цепей и на этой основе проводить
экспресс-анализ строения
макромолекулярных ансамблей во всём диапазоне изменения их молекулярной
структуры и топологии (от множества исключительно линейных до совокупности
полностью сшитых (замкнутых) молекулярных образований). <...> В продолжение исследований химических закономерностей процессов
структурирования, начатых в I части монографии, ее II часть дополнена
материалами анализа механизмов модификации и вулканизации полисульфидных
олигомеров и композиций. <...> Процессы структурирования в сеткообразующих
гетероцепных олигомерах
ГЛАВА II. <...> Анализ исходного сырья и процессов структурирования
олигомерных композиций
II. <...> Процессы структурирования в
олигоэфиракрилатсульфидных композициях,
содержащих аминоалкилсилан АГМ-9
165
IV. <...> Изомеризация 2,4-толуилендиизоцианата
в присутствии фенольного основания Манниха
184
IV. <...> Катализ процессов структурирования
тиоизоцианатных композиций
фенольными основаниями Манниха
204
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
223
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
226
ПРИЛОЖЕНИЕ <...> Методики и методы анализа
262
264 <...>
Анализ_многокомпонентных_полимерных_систем_методами_ЯМР._Часть_II._Олигомер–полимерные_превращения._Монография.pdf
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ
ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«КАЗАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»
П.П. Суханов
АНАЛИЗ
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ
СИСТЕМ МЕТОДАМИ ЯМР
ЧАСТЬ II. ОЛИГОМЕР - ПОЛИМЕРНЫЕ
ПРЕВРАЩЕНИЯ
К А З А Н Ь
2 0 0 6
Стр.1
УДК 678:543.42:541.64:539.143.43
Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. Часть II.
Олигомер–полимерные превращения: Монография / П.П. Суханов;
Казанский гос. технол. ун-т. Казань, 2006. 267с.
ISBN 978-5-7882-0353-3
Анализируются результаты структурно-химических и структурнодинамических
исследований процессов структурообразования в модельных
олигомерсодержащих композициях методами ЯМР. Показано, что связь процессов
разветвления олигомерных макромолекул с последующим сеткообразованием не
только топологическая, но и структурно-динамическая. При этом эволюция
молекулярной и топологической структуры сетчатых полимеров гетероцепной
(блок)сополимерной природы не
всегда
методика,
позволяющая
по
подчиняется
нормальным
статистическим закономерностям, а в ходе золь-гель перехода в первую очередь
закрепляются динамически устойчивые изменения в конфигурационной и(или)
конформационной структуре олигомерных цепей. По результатам исследования
предложена
характеристического параметра (γ)
оценивать
полимерных цепей и на этой основе проводить
значению единственного
степень дискретности
экспресс-анализ строения
макромолекулярных ансамблей во всём диапазоне изменения их молекулярной
структуры и топологии (от множества исключительно линейных до совокупности
полностью сшитых (замкнутых) молекулярных образований). Использование меры
дискретности вместо меры связности особенно удобно в тех случаях, когда для
решения поставленных задач можно ограничиться упрощенной топологической
характеристикой макромолекулярной системы (γ).
В продолжение исследований химических закономерностей процессов
структурирования, начатых в I части монографии, ее II часть дополнена
материалами анализа механизмов модификации и вулканизации полисульфидных
олигомеров и композиций. В этой связи во II части монографии сохранена единая с I
частью нумерация библиографических ссылок, рисунков и таблиц.
Предназначена для специалистов в области физикохимии и проектирования
полимерных материалов, а также анализа высокомолекулярных соединений
методами ЯМР. Будет также полезна студентам и аспирантам соответствующих
специальностей.
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Казанского государственного технологического университета
Рецензенты: Вед. науч. сотр. ИОХФ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН,
д-р хим. наук, проф. И.С. Низамов
Зав. лаб. КИББ КазНЦ РАН, д-р физ.-мат. наук, проф. А.В. Анисимов
ISBN
- 2 -
© Казан. гос. технол. ун-т
«С» П.П. Суханов, 2006
Стр.2
О Г Л А В Л Е Н И Е
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. СТРУКТУРНО – ДИНАМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ
ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРИРОВАНИЯ В МАССЕ
ГЕТЕРОЦЕПНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ
I.1. Гелеобразование в олигомерных системах
I.2. Строение разветвлённых олигоэфиров
I.3. Подвижность и упаковка сеткообразующих цепей
I.4. Процессы структурирования в сеткообразующих
гетероцепных олигомерах
ГЛАВА II. АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРИРОВАНИЯ
МЕТОДОМ Я М Р
II.1. Анализ исходного сырья и процессов структурирования
олигомерных композиций
II.2. Молекулярная подвижность
как параметр структурообразования
II.3. ЯМР – контроль процессов структурирования
II.4. Оценка дискретности макромолекулярных систем
методом ЯМР
ГЛАВА III. МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ
ОЛИГОМЕРОВ И КОМПОЗИЦИЙ
III.1.Модификация герметиков на основе
полисульфидных олигомеров
III. 2.Модификация непредельными соединениями
III. 3.Модификация олигомерами с концевыми
функциональными группами
III.4. Модификация ПСО олигоэпоксидами
- 3 -
Стр
5
7
13
13
25
37
59
66
66
75
88
104
117
117
119
124
131
Стр.3
ГЛАВА IV. ВУЛКАНИЗАЦИЯ ПСО
АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
IV.1. Процессы структурирования в
олигоэфиракрилатсульфидных композициях,
содержащих аминоалкилсилан АГМ-9
IV.2. Отверждение полисульфидных олигомеров
диизоцианатами
IV.3. Изомеризация 2,4-толуилендиизоцианата
в присутствии фенольного основания Манниха
IV.4. Кинетика структурирования
тиоизоцианатных композиций
IV.5. Катализ процессов структурирования
тиоизоцианатных композиций
фенольными основаниями Манниха
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЕ
1. Характеристики веществ и материалов
2. Методики и методы анализа
165
165
179
184
190
204
223
226
262
264
266
- 4 -
Стр.4