П.П. Суханов
АНАЛИЗ
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ
ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ МЕТОДАМИ
ЯМР
ОЛИГОМЕР - ПОЛИМЕРНЫЕ
И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
КАЗАНЬ
2007
УДК 678:543.42:541.64:539.143.43
Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. <...> ISBN 978-5-7882-0549-6
Анализируются результаты исследований процессов структурирования,
протекающих в гетероцепной макромолекулярной среде. <...> Преимущественно
методами ЯМР показано, что они имеют как минимум две особенности:
во-первых, происходит преобразование механизмов и сдвиг равновесия у
реакций межцепного обмена, сопутствующих процессам структурирования
олигомеров и полимеров, и, во-вторых, упаковка макромолекулярного
ансамбля по мере его структурирования сопровождается самопроизвольной
ориентацией макроцепей (их самоорганизацией). <...> В этой связи рассмотрена
макросегментальная модель формирования и строения аморфной фазы
полимера, учитывающая вышеописанные особенности существенно
неравновесных процессов отверждения гетероцепных олигомеров. <...> В рамках
той же модели оцениваются результаты фазовых превращений в смесях
сополимерных полиолефинов, модифицированных малыми добавками
полиуретанового олигомера, а также рассматривается оригинальная
методика сравнительной оценки объёмной плотности энергии когезии
исходных полимерных компонентов и смесей на их основе, позволяющая
количественно характеризовать степень «механической» совместимости
смесей линейных полимеров, если под этим понимать уровень структурнодинамической устойчивости («совместимости») элементов всех уровней
(включая макросегментальный) ансамбля макромолекул в процессе и после
воздействия на этот ансамбль механических факторов. <...> ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРИРОВАНИЯ
В ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРАХ ПО ДАННЫМ ЯМР
13 <...> Некоторые структурно-динамические закономерности
олигомер-полимерных превращений
57
Глава II. <...> Модели корреляционного перехода и аморфной фазы
гибкоцепного полимера
111
II. <...> Самоорганизация олигомерных <...>
Анализ_многокомпонентных_полимерных_систем_методами_ЯМР_олигомер-полимерные_и_фазовые_превращения._Монография.pdf
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ
ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«КАЗАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»
П.П. Суханов
АНАЛИЗ
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ
ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ МЕТОДАМИ
ЯМР
ОЛИГОМЕР - ПОЛИМЕРНЫЕ
И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
К А З А Н Ь
2 0 0 7
Стр.1
УДК 678:543.42:541.64:539.143.43
Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР.
Олигомер–полимерные и фазовые превращения: Монография /
П.П. Суханов; Казанский гос. технол. ун-т. Казань, 2007. 292 с.
ISBN 978-5-7882-0549-6
Анализируются результаты исследований процессов структурирования,
протекающих в гетероцепной макромолекулярной среде. Преимущественно
методами ЯМР показано, что они имеют как минимум две особенности:
во-первых, происходит преобразование механизмов и сдвиг равновесия у
реакций межцепного обмена, сопутствующих процессам структурирования
олигомеров и полимеров, и, во-вторых, упаковка макромолекулярного
ансамбля по мере его структурирования сопровождается самопроизвольной
ориентацией макроцепей (их самоорганизацией). В этой связи рассмотрена
макросегментальная модель формирования и строения аморфной фазы
полимера, учитывающая вышеописанные особенности существенно
неравновесных процессов отверждения гетероцепных олигомеров. В рамках
той же модели оцениваются результаты фазовых превращений в смесях
сополимерных полиолефинов, модифицированных малыми добавками
полиуретанового олигомера, а также рассматривается оригинальная
методика сравнительной оценки объёмной плотности энергии когезии
исходных полимерных компонентов и смесей на их основе, позволяющая
количественно характеризовать степень «механической» совместимости
смесей линейных полимеров, если под этим понимать уровень структурнодинамической
устойчивости («совместимости») элементов всех уровней
(включая макросегментальный) ансамбля макромолекул в процессе и после
воздействия на этот ансамбль механических факторов.
Предназначена для
проектирования
полимерных
специалистов в области физикохимии и
материалов,
а
также
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Казанского государственного технологического университета
Рецензенты: Вед. науч. сотр. ИОХФ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН,
д-р хим. наук, проф. И.С. Низамов
Зав. лаб. КИББ КазНЦ РАН, д-р физ.-мат. наук, проф. А.В. Анисимов
© Казанский государственный технологический университет
С ©П.П. Суханов, 2007
2
анализа
высокомолекулярных соединений методами ЯМР. Будет также полезна
студентам и аспирантам соответствующих специальностей.
Стр.2
О Г Л А В Л Е Н И Е
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
Глава I. ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРИРОВАНИЯ
В ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРАХ ПО ДАННЫМ ЯМР
I.1. Олигомерное состояние вещества
I.2. Необратимые межцепные процессы
I.3. Геометрия сеткообразующего олигомерного ансамбля
I.4. Некоторые структурно-динамические закономерности
олигомер-полимерных превращений
Глава II. МАКРОСЕГМЕНТЫ КАК ОСНОВА
ФАЗОВОЙ ОРГАНИЗАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ
II.1. Фрактальный анализ полимерных систем
II.2. Динамика формирования полимерных сеток
II.3. Модели корреляционного перехода и аморфной фазы
гибкоцепного полимера
II.4. Макросегмент как структурно-динамическое явление
II.5. Самоорганизация олигомерных молекул
по мере их структурирования
II.6. Феноменологическое описание процессов
структурирования в гетероцепных олигомерах
3
5
9
13
15
25
43
57
74
74
89
111
123
134
144
Стр.3
Глава
III. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В СМЕСЯХ
СОПОЛИМЕРНЫХ ПОЛИОЛЕФИНОВ
III.1. Модификация изоцианатами некоторых этиленовых
(со)полимеров и их смесей
III.2. Структурно-динамический анализ полимерных смесей
III.3. Полимерные композиции, модифицированные
олигомером СКУ-ПФЛ
III.4. Теоретическая и экспериментальная оценка
совместимости полимеров
152
153
163
187
206
III.5. Олигомерный полиуретан как инициатор фазовых
превращений в смесях сополимерных полиолефинов 221
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Библиографический список
235
266
4
Стр.4