289–296 ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И ТЕРМОХИМИЯ УДК 544.3 МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ШПИНЕЛИ MgAl2O4 © 2017 г. С. И. Шорников Российская академия наук, Институт геохимии и аналитической химии им. <...> В.И. Вернадского, Москва E-mail: sergey.shornikov@gmail.com Поступила в редакцию 30.01.2016 г. На основании данных, полученных масс-спектрометрическим эффузионным методом Кнудсена, определены значения активностей оксидов в стехиометрической шпинели MgAl2O4 в области температур 1851–2298 K. <...> Установлено, что найденные величины энергии Гиббса образования шпинели из простых оксидов, а также энтальпии и энтропии образования шпинели из простых оксидов, равные –12.02 ± 1.14 кДж/моль и 5.03 ± 0.56 Дж/(моль K) соответственно, и энтальпия плавления шпинели, равная 55.81 ± 4.62 кДж/моль, удовлетворительно соответствуют имеющейся термодинамической информации. <...> Ключевые слова: масс-спектрометрический эффузионный метод Кнудсена, термодинамические свойства шпинели. <...> Значение энтальпии образования шпинели (здесь и далее – из простых оксидов) ∆HT(MgAl2O4) (табл. <...> 1), определенное Зайончковским и Рубальской [11] при сжигании в атмосфере кислорода в калориметрической бомбе смесей порошков металлического магния и алюминия по реакции [Mg] + [Al] + 2(O2) = [MgAl2O4](1) (квадратными скобками обозначена конденсированная фаза, круглыми – газовая), возможно, содержит систематическую ошибку, связанную с использованием значительного количества дополнительного вещества в бомбе – стехиометри289 ческой шпинели, которая, по мнению авторов, не вступала в реакцию с исходными и конечными продуктами реакции (1). <...> Полученная ими величина ∆HT(MgAl2O4) значительно отличается от найденных Клеппой и Навроцкой [12–18] при растворении шпинели в солях Cd3Pb9B8O24 [12– 15] и Pb2B2O5 [16–18] в интервале температур 968–1173 K (табл. <...> Теплоемкость шпинели, определенная методом высокотемпературной калориметрии: 1–3 – в работах [7–9], соответственно, 4 – принятая в справочнике [4]. <...> 290 Метод исследования <...>