Взаимодействие органических галогенидов с литийорганическими соединениями . <...> СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ RLi Литийорганические соединения RLi (R = алкил), так же как реактивы Гриньяра RMgX (Х = галоген), используются в органическом синтезе в качестве источника соответствующих карбанионов R. <...> Понижение степени ассоциации может быть связано и с пространственными препятствиями, а также со способностью органической группы к делокализации отрицательного заряда. <...> В результате получаются структуры типа VII, в которых алкильные группы находятся над центрами граней тетраэдра, образованного четырьмя атомами металла. <...> МЕТАЛЛИРОВАНИЕ СН-КИСЛОТ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Эта реакция относится к числу бренстедовских кислотно-основных взаимодействий: R–H+R′–Li кислота основание R′–H + R–Li . кислота основание Следовательно, равновесие будет сдвинуто вправо, если кислота RH сильнее, чем R′H, т.е. pKa (RH) < pKa (R′H). <...> Если замещаемый протон недостаточно кислый (∆ рКа мало), то реакцию рекомендуется проводить в присутствии электронодонорных (сольватирующих литий) растворителей (ТГФ, гексаметилфосфортриамид — ГМФТА), или лигандов (ТМЭДА, ДАБЦО), или при добавлении алкоксидов калия, превращающих литийорганические соединения в более реакционноспособные соединения калия. <...> Реакция замещения хлорида на карбанион может идти по механизму переноса электрона от литийорганического соединения к триметилхлорсилану, в результате которого образуется радикал R• и анион-радикал триметилхлорсилана; последний быстро распадается до аниона хлора и триметилсилильного радикала, который может соединяться с алкильным радикалом, образуя продукт, идентичный продукту прямого нуклеофильного замещения у атома кремния. <...> Существует правило, согласно которому чем более основен карбанион, тем больше вероятность того, что он будет реагировать по механизму электронного переноса, а не по SN2-механизму. <...> Литийорганические соединения, особенно те, которые <...>
Органическая_химия._В_4_ч._Ч._4.pdf
О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин
ОРГАНИЧЕСКАЯ
ХИМИЯ
В 4-х частях
Часть 4
7-е издание, электронное
Допущено Министерством образования Российской Федерации
в качестве учебника для студентов высших учебных заведений,
обучающихся по направлению и специальности «Химия»
4
Лаборатория знаний
2021
Москва
Стр.4
УДК 547
ББК 24.2я73
P44
Московского государственного университета
имени М. В. Ломоносова
по решению Ученого совета
Печатается
доккафедра органической химии ТСХА (заведующий кафедрой
мичетор химических наук, профессор В. Н. Дрозд); доктор хиРецензенты:
ских
наук, профессор Ю. И. Смушкевич; академик РАН
Н. С. Зефиров
Реутов О. А.
P44 Органическая химия : в 4 ч. Ч. 4 / О. А. Реутов, А. Л. Курц,
К. П. Бутин. — 7-е изд., электрон. — М. : Лаборатория знаний,
2021. — 729 с. — Систем. требования: Adobe Reader XI ;
экран 10". — Загл. с титул. экрана. — Текст : электронный.
ISBN 978-5-906828-40-8 (Ч. 4)
ISBN 978-5-906828-33-0
В учебнике систематически описаны органические соединения по
классам, а также изложены основные теоретические положения органической
химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены
с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных
орбиталей.
В четвертую часть вошли главы, посвященные химии непереходных
металлов, а также некоторым типам органических реакций и металлокомплексному
катализу. Кратко изложены основы промышленного органического
синтеза и планирование многостадийных синтезов.
Для студентов университетов и химико-технологических вузов, аспирантов
и специалистов.
УДК 547
ББК 24.2я73
Деривативное издание на основе печатного аналога: Органическая химия
: в 4 ч. Ч. 4 / О. А. Реутов, А. Л. Курц, К. П. Бутин. — 6-е изд. — М. : Лаборатория
знаний, 2019. — 726 с. : ил. — ISBN 978-5-00101-173-6 (Ч. 4);
ISBN 978-5-00101-333-4.
В соответствии со ст. 1299 и 1301 ГК РФ при устранении ограничений,
установленных техническими средствами защиты авторских прав,
правообладатель вправе требовать от нарушителя возмещения убытков
или выплаты компенсации
ISBN 978-5-906828-40-8 (Ч. 4)
ISBN 978-5-906828-33-0
© Лаборатория знаний, 2015
© МГУ имени
М. В. Ломоносова,
художественное
оформление, 2003
Стр.5
ОГЛАВЛЕНИЕ
Глава 23. Органические соединения непереходных металлов .. 6
Глава 24. Электрофильное замещение у насыщенного
атома углерода ........................................................... 92
Глава 25. Перициклические реакции .................................... 150
Глава 26. Внутримолекулярные перегруппировки .............. 299
Глава 27. Органические соединения переходных металлов
и металлокомплексный катализ............................ 413
Глава 28. Промышленный органический синтез ................ 554
Глава 29. Планирование многостадийных синтезов ........... 637
Оглавление 1–3 частей учебника .......................................... 724
Стр.6