МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ [4+2] ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА K Е-2-пНИТРОФЕНИЛ-1-ЦИАН-1-НИТРОЭТИЛЕНУ В ВОДЕ В СВЕТЕ РАСЧЕТОВ B3LYP/6-31G(d) Р. <...> Бараньски1 СОПРЯЖЕННЫE НИТРОАЛКЕНЫ В РЕАКЦИЯХ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ (1Институт органической химии и технологии, Краковская политехника, 2 Лаборатория исследования воды и cтоков СХС, г. Тарнув, 3 Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: radomir@chemia.pk.edu.pl На основании квантово-химических расчетов B3LYP/6-31G(d) показано, что реакции [4+2] циклоприсоединения циклопентадиена к Е-2-п-нитрофенил-1-циано-1нитроэтилену в водной среде протекают по такому же механизму, что и в низкополярных растворителях. <...> Превращение субстратов в 6-экзо-п-нитрофенил-5-экзо-циано-5эндо-нитронорборнен реализуется как двухступенчатый процесс, в то время как их конверсия в 6-эндо-п-нитрофенил-5-эндо-циано-5-экзо-нитронорборнен протекает как одноступенчатый процесс. <...> Ключевые слова: B3LYP/6-31G(d), [4+2] циклоприсоединениe, нитроалкены, циклопентадиен, механизм ВВЕДЕНИЕ Настоящая работа является продолжением исследований механизма реакции [4+2]-p-электронного циклоприсоединения сопряженных нитроалкенов [1-6]. <...> Ранее [2] нами было экспериментально установлено, что реакция циклопентадиена (1) с E-2-арил-1-циано-1-нитроэтиленами (2) в толуоле протекает стереоспецифически (пути А и В), давая с количественным выходом смеси соответствующих нитро- (3) и 6-эндо-арил-5-эндо-циано-5-экзо-нитNO2 4 Ar CN H 3 NC NO2 + Ar 1 + Ar O - N O CN Ar D 2 C + O - N O CN H B ронорборненов (4), в которых первый стереоизомер всегда преобладает (схема 1). <...> Проведенные нами расчеты B3LYP/66-экзо-арил-5-экзо-циано-5-эндо31G(d) [5], показывают, что переходные комплексы обеих реакций в значительной степени полярны по своей природе. <...> Отсюда следует, что применение более полярного растворителя в качестве реакционной среды может привести к механизмy реакции, предполагающему образование цвиттериона (пути С и D) [7-9]. <...> С целью проверки этого предположения в настоящей работе нами проведеA <...>