УДК 547:544.42/43 В.Ю. Орлов, А.Д. Котов, А.В. Цивов, К.В.Андреева КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СТАДИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ПРОЦЕССА ОБРАЗОВАНИЯ 2,1-БЕНЗИЗОКСАЗОЛОВ (Ярославский государственный университет им. <...> П.Г. Демидова) e-mail: alex_tsivov@mail.ru Неэмпирическими методами квантово-химического моделирования для изолированного молекулярного комплекса и с учетом влияния растворителя была исследована стадия циклизации - образования 2,1-бензизоксазольного цикла в процессе взаимодействия пара-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом. <...> Ключевые слова: квантово-химическое моделирование, нуклеофильное замещение водорода, 2,1-бензизоксазол, лимитирующая стадия, циклизация Реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода являются одним из эффективных методов функционализации нитроароматических соединений [1-4]. <...> К этому типу процессов относится и взаимодействие пара-замещенных нитроаренов с арилацетонитрилами (схема 1). <...> При взаимодействии арилацетонитрилов с нитроаренами, не H-OR -OR CH2 CN Ar NO2 X X=H ROH CH Ar CN CH Ar CN ROH A Cr CN ROH Схема 1 Scheme 1 Особенности механизма процесса взаимодействия пара-замещенных нитроаренов с арилацетонитрилами и, в особенности, природа лимитирующей стадии являются весьма дискуссионными. <...> Это позволяет сделать предположение об обратимости стадий процесса взаимодействия арилацетонитрилов с паразамещенными нитроаренами, за исключением последней стадии – циклизации, ведущей к образованию конечных 2,1-бензизоксазолов. <...> Для верификации сделанного предположения был выполнен теоретический расчет констант равновесия для всех стадий реакции различных пара-замещенных нитробензолов с карбанионом фенилацетонитрила согласно схеме 2. <...> Оптимизация геометрии и расчет энергетических параметров исследуемых соединений выполнялись с ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2011 том 54 вып. <...> 10 41 H OH2O + CHCN Ar X -O ON+ X=H -O ON+ CH CN H ROH-OR X -O OH N Ar CN CH Ar ROH -OR -O OH N X -O OH N -H2O +H2O Ar CN C ROH имеющими заместителя в пара-положении, продуктом реакции являются <...>