Биктагирова1 ИНТЕРМЕДИАТЫ В КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ TiCl4+ТИБА (1 Нижнекамский химико-технологический институт, 2 Казанский государственный технологический университет) E-mail: vbiktagirov@rambler.ru На основе квантово-химических расчетов определены структуры интермедиатов в каталитической системе TiCl4+ТИБА, а также структуры продуктов взаимодействия TiCl4 с пипериленом и Ti2Cl7 ацетофеноном. <...> * Ключевые слова: квантово-химический расчет, структура интермедиатов, катализ, четыреххлористый титан Формирование каталитических систем циглеровского типа TiCl4+AlR3 в растворе предполагает образование промежуточных комплексов, являющихся координационно-ненасыщенными. <...> Ранее нами в каталитической системе TiCl4+ТИБА (ТИБА – триизобутилалюминий) в инертных растворителях при эквимолярных соотношениях компонентов Ti/Al методом ЭПР были обнаружены димерные комплексы Ti2 7+ [1]. <...> Эти комплексы имеют неспаренный электрон, делокализованный на двух ионах титана, причем делокализация является неэквивалентной, поскольку константы сверхтонкой структуры (СТС) компонентов g-факторов g1 и g2 имеют незначительное отличие (а1 = 35 Гс, а3 = 44 Гс). <...> В работах [2,3] методом ЭПР было показано, что образование димерных комплексов Ti2 7+ является начальной стадией формирования каталитической системы TiCl4+ТИБА. <...> Дальнейшее повышение содержания ТИБА в каталитической системе TiCl4+ТИБА до соотношений компонентов Ti/Al~1/15 приводит к обнаружению в спектре ЭПР замороженного раствора (Т=77 К) сигнала с ромбической анизотропией g-фактора. <...> При интерпретации данного сигнала нами была предложена модель димерных комплексов Ti2 6+, в которых присутствует связь Ti-C [1]. <...> Причем наличие обменных взаимодействий дает основание предполагать, что данные димерные комплексы могут быть упорядочены в ассоциаты [Ti2 6+]n. <...> Для проверки данных по формированию каталитической системы TiCl4+ТИБА, полученных методом ЭПР, в данной работе были проведены квантово-химические расчеты структуры интермедиатов <...>