Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634840)
Контекстум
Руконтекст антиплагиат система
Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология"  / №9 2007

Применение принципа наименьшего изменения структуры в ряду реакций циклизации с участием производных Р (III) (90,00 руб.)

0   0
Первый авторУрядов
АвторыОфицеров Е.Н.
ИздательствоМ.: ПРОМЕДИА
Страниц4
ID265964
АннотацияДля некоторых реакций циклизации с участием органических производных Р (III) рассмотрена взаимосвязь параметров, численно характеризующих изменение структуры, с условиями протекания реакций и строением образующихся продуктов.
УДК547
ББК24.фев
Урядов, В.Г. Применение принципа наименьшего изменения структуры в ряду реакций циклизации с участием производных Р (III) / В.Г. Урядов, Е.Н. Офицеров // Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология" .— 2007 .— №9 .— С. 7-10 .— URL: https://rucont.ru/efd/265964 (дата обращения: 27.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

УДК 547.68+541.124/128 В.Г. Урядов, Е.Н. Офицеров ПРИМЕНЕНИЕ ПРИНЦИПА НАИМЕНЬШЕГО ИЗМЕНЕНИЯ СТРУКТУРЫ В РЯДУ РЕАКЦИЙ ЦИКЛИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ Р(III) (Казанский государственный технологический университет) E-mail: ofitser@mail.ru Для некоторых реакций циклизации с участием органических производных Р(III) рассмотрена взаимосвязь параметров, численно характеризующих изменение структуры, с условиями протекания реакций и строением образующихся продуктов. <...> Известно, что протеканию реакции благоприятствуют наименьшие изменения в положениях атомных ядер и электронной конфигурации, что обеспечивает наименьшие значения энергии активации. <...> Данная зависимость отражена в принципе наименьшего изменения структуры (ПНИС) [3], понятие которого введено А. <...> В качестве математического выражения ПНИС нами предложено произведение двух параметров (Li), численно отражающих изменение структуры молекул при переходе от реагентов к продуктам [4]. <...> Параметры Li вычисляются по формулам (1) и (2) [4]: L L 2 3 Wпр 2 3 3 Wпр / 3 W реаг 3 Wреаг 2 (2) где Wпр – значение топологического индекса Винера [5] молекул продуктов; Wреаг - значение топологического индекса Винера [5] молекул реагентов. <...> На примере реакций диенового синтеза и 1,3-диполярного циклоприсоединения, с использованием произведения параметров L2 и L3, нами было показано [6], что ПНИС соответствует условию протекания реакции в области кинетического контроля, и отражает взаимосвязь контроля (кинетический или термодинамический) при протекании реакции с симметрией взаимодействующих граничных орбиталей аддендов. <...> В случае повышенного вклада в энергию стабилизации взаимодействия антисимметричных орбиталей реакция протекает под кинетическим контролем и ПНИС выполняется. <...> При значительном вкладе в энергию стабилизации взаимодействия симметричных гра(1) ничных орбиталей реакция протекает под термодинамическим контролем и ПНИС не выполняется [6]. <...> Образование циклических продуктов может происходить <...>