: Рефераты докладов и пленарных сообщений XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. <...> УДК 547.53:541.6:544.122.1 Е.Н. Крылов, Л.В. Вирзум КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВЗАИМОСВЯЗИ СТЕРИЧЕСКИХ ЭФФЕКТОВ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АЛКИЛБЕНЗОЛАХ С ВНУТРЕННИМ ВРАЩЕНИЕМ ЗАМЕСТИТЕЛЯ (Ивановский государственный университет) E-mail: enk2005@rambler.ru Проведен квантовохимический расчет барьеров внутреннего вращения заместителей в алкилбензолах. <...> Показано, что расчетные величины барьеров зависят от теоретического уровня расчета, но всегда линейно коррелированы на параметр Es0 алкильных групп и V-параметр Чартона. <...> Алкильные заместители образуют в корреляциях с барьерами вращения две реакционные серии – c ветвлением на α- и β-углеродных атомах соответственно. <...> Стерические свойства алкильных заместителей у ароматического атома углерода и иминного атома азота практически эквивалентны. <...> Стерические эффекты заместителей в ароматических соединениях представляют собой часть орто-эффектов, анализ которых представля16 ет важный раздел физической органической химии [1]. <...> Алкильные заместители (R) имеют достаточно близкие электронные эффекты [2], поэтому ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007 том 50 вып. <...> Для них предложены различные шкалы стерических эффектов (Es0 [4], Es` [5], Es), ни одной из которых не отдается предпочтения. <...> Известно, однако, что пара/орто-позиционная селективность реакций ароматического замещения в алкилбензолах (RPh) корректно согласуется со шкалой Es0 [3]. <...> При анализе энергий изомерных Nалкил,1,3-оксатиолан,2-иминов обнаружено [6], что разность энергий Z- и E-ротамеров (EΔ), рассчитанная в базисе 6-31G*, линейно коррелирована на параметр Es`(R) Тафта-Дюбуа [5]. <...> Барьеры внутреннего вращения, определенные методом динамического ЯМР [7,8], пропорциональны стерическим V-константам Чартона. <...> Считается, что параметр Es0 лучше всего соответствует эффективному объему заместителя [9], а шкалы Es0 и V рассматриваются [10] как фундамент для дальнейшего развития представлений <...>