УДК 547.53:542.958.1:544.032.732:541.123.23 544.183.26 Е.Н. Крылов, Н.А. Жирова РАСЧЕТ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРИ НИТРОВАНИИ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ В ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЕ (Ивановский государственный университет) enk2005@rambler.ru Систематизированы и обобщены экспериментальные данные по селективности реакции нитрования алкилбензолов в трифторуксусной кислоте. <...> Квантовохимический анализ -комплексов нитроалкилбензолов с учетом влияния растворителя (структуры ближней сольватной оболочки) позволяет качественно оценить изомерное распределение продуктов реакции (позиционную селективность). <...> Расчет полуэмпирическим методом АМ1 позволяет предсказать инверсию субстратной селективности реакции нитрования алкилбензолов под влиянием растворителя и предсказать корреляцию позиционной селективности на стерические константы алкильных заместителей Es0. <...> Метод РМ3 существенно хуже подходит для описания селективности реакции нитрования в приближении локализации. <...> Не менее важное значение имеет и теоретическая оценка результата реакции нитрования как по изомерному составу продуктов, так и по относительной реакционной способности органических субстратов. <...> Электрофильное замещение (SE2Ar) в алкилбензолах (Rh) при кинетическом контроле реакции (1) приводит к преимущественному образованию орто- и пара-изомеров [2-3], обусловленному электронодонорными свойствами заместителей. <...> RPh + E+ орто-, мета-,пара-RРhE + H+ (1) Позиционная селективность таких реакций определяется отношением количества образующихся изомеров (О-, М-, П-) или отношением факторов парциальных скоростей (Fo, Fm, Fp), как правило, в логарифмическом масштабе [lg2(п/о), lg(Fp/Fo)] [2, 3]. <...> Субстратная селективность определяет активность RPh (KR) относительно бензола (KB) и выражается относительной константой скорости (lgKR/KB). <...> Однако это наблюдается при неизменном механизме электрофильного замещения. <...> Известно, что при увеличении полярности (сближении уровней энергий граничных орбиталей) механизм SE2Ar может измениться <...>