Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. Часть I. Гелеобразование в мономер – и олигомерсодержащих композициях (290,00 руб.)

Стр.1

Стр.2

Стр.3

Стр.4

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «КАЗАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» П.П. Суханов АНАЛИЗ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ МЕТОДАМИ ЯМР ЧАСТЬ I. ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЕ В МОНОМЕР – И ОЛИГОМЕРСОДЕРЖАЩИХ КОМПОЗИЦИЯХ К А З А Н Ь 2 0 0 6

Стр.1

УДК 678:543.42:541.64:539.143.43 Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. Часть I. Гелеобразование в мономер – и олигомерсодержащих композициях: Монография / П.П. Суханов; Казан. гос. технол. ун-т. Казань, 2006. 270 с. ISBN 978-5-7882-0353-9 Рассмотрены структурообразования некоторые в и физикохимические многокомпонентных мономераспекты и(или) олигомерсодержащих системах, содержащих функциональные группы, способные к дальнейшим превращениям по механизмам различной природы. С помощью литературных источников экспериментальных данных, полученных преимущественно методами ЯМР, автор акцентирует внимание читателей на особенностях взаимодействия химических и физических факторов гелеобразования, возникающих в высоковязкой гетероцепной, в особенности протоноактивной (содержащей компоненты с подвижными атомами водорода) высокомолекулярной среде. Для описания специфики макромолекулярных реакций, протекающих в области золь-гель переходов, рассмотрена модель необратимого межцепного обмена (НМО). В НМО учтены структурно-динамические особенности процессов гелеобразования в композициях на основе гетероатомных мономеров и(или) гетероцепных олигомеров, обусловленные нарастанием пространственной изоляции и падением подвижности (уровня кинетической энергии) функциональных групп на фоне роста неравновесности (гетерогенности) реакционной среды. Это способствует переходу процессов гелеобразования в стадию структурирования, а также локальному сдвигу равновесия и преобразованию механизмов у реакций межцепного обмена, сопутствующих структурированию полимеров. Модели НМО максимально соответствуют процессы гелеобразования, в ходе которых взаимодействуют гетероатомы полимерной цепи, связывающие блоки различной природы и гибкости, с подвижными атомами (ионами) водорода. НМО также способствует минимизации плотности «свободных» протонов в макромолекулярной системе, избыток которых способен дестабилизировать ее структуру и физикохимическое состояние аналогично активным радикалам. Предназначена для специалистов в области физикохимии и проектирования полимерных материалов, а также анализа высокомолекулярных соединений методами ЯМР. Будет также полезна студентам и аспирантам соответствующих специальностей. Печатается по решению редакционно-издательского совета Казанского государственного технологического университета Рецензенты: Вед. науч. сотр. ИОХФ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, д-р хим. наук, проф. И.С. Низамов Зав. лаб. КИББ КазНЦ РАН, д-р физ.-мат. наук, проф. А.В. Анисимов © Казан. гос. технол. ун-т «С» П.П. Суханов, 2006 ISBN - 2 -

Стр.2

О Г Л А В Л Е Н И Е Список сокращений ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА I. ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЕ В МОНОМЕРСОДЕРЖАЩИХ КОМПОЗИЦИЯХ I.1. Макромолекулярные реакции I.2. Полимерные комплексы водорастворимых ионогенных полимеров I.3. Строение полимерных комплексов акриловых кислот и ε-капролактама I.4. Полимеризация акриловых кислот в присутствии ε-капролактама I.5. Полимеризация акриловой кислоты в присутствии ε-капролактама и оксибензолов I.6. Строение полиуретанакрилатов, полученных в присутствии ε-капролактама I.7. Золь-гель анализ методами ЯМР I.8. Процесс формирования полиуретанакрилатов в присутствии ε-капролактама ГЛАВА II. СТРУКТУРИРОВАНИЕ ОЛИГОМЕРСОДЕРЖАЩИХ КОМПОЗИЦИЙ II.1. Особенности олигомерного состояния вещества II.2. Гетероцепные олигоблоксополимеры II.3. Особенности процессов структурирования в олигомерных композициях II.4. Структурирование олигоэпоксидных композиций II.5. Особенности процесса отверждения олигоэпоксида моноэтаноламином II.6. Процессы структурирования в олиготиолах II.7. Окисление полисульфидных олигомеров промышленными диоксидами металлов стр. 5 7 13 16 21 31 40 56 63 73 81 86 102 107 113 123 134 - 3 -

Стр.3

ГЛАВА III.СТРУКТУРИРОВАНИЕ СМЕСЕЙ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ОЛИГОМЕРОВ III.1. О формировании неоднородностей в отверждающейся смеси олигомеров III.2. Метастабильность полимерных материалов III.3. Межцепные процессы в полимерах III.6. Процесс формирования тиоуретановых полимеров III.7. Особенности процессов структурирования в гетероцепных олигоблоксополимерах ЗАКЛЮЧЕНИЕ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 144 151 157 III.4. Расщепление макромолекул по ходу их структурирования 164 III.5. Структурирование смесей ПСО с олигоэпоксидом и олигоуретандиизоцианатом 168 183 195 216 221 ДОПОЛНЕНИЕ Д.1. О стабильности состава и функциональности полисульфидных олигомеров Д.2. Влияние полимерных комплексов на процессы структурирования полисульфидных композиций ПРИЛОЖЕНИЕ П.1. Характеристики веществ и материалов П.2. Методики и методы анализа 244 245 253 260 261 264 - 4 -

Стр.4