РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ЦИКЛОАЛКАНОВ В РЕАКЦИИ ОТРЫВА АТОМА ВОДОРОДА РАЗЛИЧНЫМИ АКЦЕПТОРАМИ © 2017 г. Б. <...> Семенова, 1, Черноголовка, 142432, Россия •CCl3, О3 и Br•) с насыщенными циклическими углеводородами – циклогексаном, циклогептаном и циклооктаном. <...> Особенностью данных реакций является то, что их скорость зависит от избыточМетодами квантовой химии (DFT-методы B3LYP, PBE0, дважды гибридный метод B2PLYP, комбинированный метод ONIOM (CCSD:B3LYP)) и методом связанных кластеров CCSD с использованием базисов 6-31 + G**, aug-cc-pVDZ, Midi-X и SVP изучена реакция ряда акцепторов (•СH3, •OOH, ной энергии цикла, хотя во всех случаях раскрытия цикла не происходит. <...> Ключевые слова: циклоалканы, реакционная способность, реакция отрыва водорода, квантово-химический расчет DOI: 10.7868/S0453881117010051 Химическим реакциям, где в одном из реагентов присутствует деформация (валентной связи, валентного или торсионного угла) уделено большое внимание в мировой литературе. <...> Это, в первую очередь, реакции циклических насыщенных и ненасыщенных углеводородов, а также полимеров в различных режимах их эксплуатации. <...> В ряде работ было показано, что деформация реакционного центра может существенно (иногда на порядки) изменять реакционную способность разных соединений в самых различных химических реакциях. <...> Несмотря на различную природу этих реакций, зависимость константы скорости k от величины приложенного напряжения сходна. <...> Экспериментальные данные по насыщенным циклическим углеводородам показали монотонное возрастание константы скорости от величины избыточной энергии [5–10]. <...> Из экспериментов следует, что константа скорости в ряду циклоалканов от С6 до С8 возрастает на 1–2 порядка. <...> ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И МЕТОДИКА РАСЧЕТА Чтобы установить природу этой зависимости, мы применяли квантово-химические методы, 11 позволяющие рассчитать как константу скорости, так и избыточную энергию из первых принципов. <...> Обосновать существование переходных состояний, найти их энтропию и вклад <...>