Кафедра химической технологии редких, рассеянных и радиоактивных элементов УДК 547.52/. <...> 59032+547.539.3:541.128.13 Г.А. Багирзаде О ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ АКТИВАЦИИ МЕТИЛЬНЫХ ГРУПП 4-ФЕНИЛ- И 4-БРОМ-О-КСИЛОЛОВ ПРИ ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОМ ОКИСЛИТЕЛЬНОМ АММОНОЛИЗЕ (Институт химических проблем им. <...> М.Ф.Нагиева НАН Азербайджана) e-mail: iradam@rambler.ru Сделано теоретическое обобщение результатов экспериментов окислительного аммонолиза 4-фенил- и 4-бром-о-ксилолов. <...> Показано, что в обоих случаях первой активируется пара-метильная группа, а второй – мета-метильная группа, причем электронный фактор обоих заместителей влияет только на активацию пара-метильной группы; в результате сначала образуется соответствующий промежуточный мононитрил, который превращается в целевой динитрил. <...> Ключевые слова: 4-фенил- и 4-бром-о-ксилолы, окислительный аммонолиз Целью настоящей работы является теоретическое объяснение последовательности активации метильных групп 4-фенил- и 4-бром-о-ксилолов при гетерогенно-каталитическом окислительном аммонолизе. <...> Известно [1], что окислительный аммонолиз ароматических углеводородов с орто-метильными заместителями происходит сложнее, чем аналогичные реакции с мета- и пара-метильными изомерами, как по составу полученных продуктов, так и по выбору компонентов применяемого катализатора. <...> По выходу динитрилов в оптимальных для каждого изомера условиях ксилолы располагаются в следующий ряд [2]: CH3 > CH3 CH3 CH3 > CH3 CH3 Важно отметить, что по своей реакционной способности изомеры ксилола располагаются в такой же последовательности [3, 4], которую невозможно объяснить в рамках подхода, основанного на определяющей роли наиболее слабых С–Н связей при -углеродном атоме алкильной группы, т.к. энергии их разрыва практически одинаковы [5, 6]. <...> В работе [3] предполагается, что ксилолы адсорбируются на поверхности метильными группами по разному – одной (поочередной) или двум одновременно, из которых первый случай наиболее <...>