ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО, АРОМАТИЧЕСКОГО НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ , (90,00 руб.)

Д Р О З Д Исследование механизма внутримолекулярного, ароматического. нуклеофильного замещения , (072 — органическая химия) Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. <...> V ЛИТЛОМ Д DUT1 ИССЛЕДОВАНИЕ 1ЖХАНИЗИА ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО АРОМАТИЧЕСКОГО НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ. <...> Этот возросший интерес прежде всего связан со сложностью протекания таких реакций и многообразием механизмов и - промежуточных структур, которые реализуются в реакциях. ароматического замещения г ы -типа. <...> Так как про-. дукты/реакцяи даже в тех случаях, когда образование комп лексов типа 1.2 и 1.3 было твердо зафиксировано, имеют нормальное строение (т.е. группа У замещает группу X ) , v очень важно выяснить механизм перехода этих комплексов в , комплексы мейзенхеймера, или в переходное состояние, близ кое к ним по структуре. <...> В настоящей-работе исследование закономерностей ароматического нуклеофильного замещения проводилось на примере внутримолекулярной карбанионной перегруппировки ~ Смайлса о-метилдиарилсульфонов в сульфиновые кислоты. <...> Выбранная модель имеет определенные прекхуцества перед другими системами* хах как внутримолекулярный характер реакция (вннгрнм в энтропии) позволяет осуществить ее без введения дополнительных (кромеArsO^--). активирующее групп практически с количественным выходом. <...> В свези с внутримолекулярным характером реакции значительно повивается устойчивость промежуточных струк тур, реализующихся в процессе перегруппировки. <...> / • / • -л - Так, перегруппировка фвнидмезитилсульфона в 2-беязил-А.б-димегялбензолсульфиновую кислоту протекает не.. только через промежуточное обрааовавве переходного сос тояния типа I . <...> ч. сложным образом через первоначальное образование циклих • i " ческого варбавиова (1б),~ — -* - к% * ,ч <*i Wot >-£**'" Of, <*i \ «Hj Действительно, если реакционную смесь вскоре <...>