На правах рукописи АБДУЛЛИНА ВЕНЕРА ХАЙДАРОВНА РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ВОЛОКОН И НИТЕЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМОЙ ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ 05.19.01 – Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2009 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент Сергеева Екатерина Александровна Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Жихарев Александр Петрович доктор технических наук, профессор Исрафилов Ирек Хуснемарданович Ведущая организация: Казанский химический научноисследовательский институт (КазХимНИИ) г. Казань диссертационного совета Д 212.080.09 при ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет» по адресу: 420015, Казань, ул. <...> В настоящее время синтетические волокна и нити, в том числе полиолефиновые, находят все более широкое применение в производствах текстильной и легкой промышленности. <...> Нити из ориентированной полипропиленовой (ПП) пленки широко используются для технических и бытовых целей для изготовления упаковочного материала, предназначенного для хранения овощей, фруктов, сахара, зерна и других продуктов, что связано с их высокой прочностью к истиранию, стойкостью к загрязнению и легкостью его устранения. <...> При производстве ПП нитей в состав смеси основного полимера добавляют наполнители (в основном карбонат кальция) с целью удешевления продукции, которые также являются его модификаторами. <...> Но введение таких добавок приводит к ухудшению санитарной обстановки в ткацких цехах, так как свободный карбонат кальция при больших скоростях ткацких станков высвобождается из ПП нитей и оседает, а некоторая часть остается в воздухе. <...> В связи с этим в данной области остаются <...>
Регулирование_свойств_полиолефиновых_волокон_и_нитей_низкотемпературной_плазмой_пониженного_давления.pdf
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы.
В настоящее время синтетические волокна и нити, в том числе
полиолефиновые, находят все более широкое применение в производствах
текстильной и легкой промышленности.
Нити из ориентированной полипропиленовой (ПП) пленки широко
используются для технических и бытовых целей для изготовления
упаковочного материала, предназначенного для хранения овощей, фруктов,
сахара, зерна и других продуктов, что связано с их высокой прочностью к
истиранию, стойкостью к загрязнению и легкостью его устранения. При
производстве ПП нитей в состав смеси основного полимера добавляют
наполнители (в основном карбонат кальция) с целью удешевления продукции,
которые также являются его модификаторами. Но введение таких добавок
приводит к ухудшению санитарной обстановки в ткацких цехах, так как
свободный карбонат кальция при больших скоростях ткацких станков
высвобождается из ПП нитей и оседает, а некоторая часть остается в воздухе.
Оседая на ткацкие станки, карбонат кальция выводит их из строя, что также
приводит к обрыву нитей при ткачестве. В связи с этим в данной области
остаются актуальными задачи улучшения санитарных условий труда и
производства ПП нити с повышенными физико-механическими свойствами,
конкурентоспособной как по цене, так и по качеству.
Одним из немаловажных свойств полиолефиновых волокон, в частности
стойкость к действию микроорганизмов,
ПП,
следует отметить
неподверженность гниению, что позволяет достаточно широко применять их в
качестве фильтрующих материалов.
В последние годы все более актуальным становится вопрос о
модификации ПП волокон, используемых для изготовления фильтрующих
материалов, которые бы обладали не только очищающей способностью, но и
антисептическими и ионизирующими свойствами. Одним из перспективных
направлений является использование частиц серебра.
Полиолефиновые волокна и нити широко применяются и для технических
целей, в особенности при создании армированных композиционных
материалов (КМ). Преимуществом данных видов синтетических волокон
является их относительная дешевизна и высокие показатели физикомеханических
и физико-химических характеристик при их малой по
сравнению с другими волокнами плотности (меньше единицы). Наибольший
интерес для создания сверхлегких высокопрочных КМ проявляется к волокнам
из сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), обладающим высокими
исходными физико-механическими характеристиками.
Как преимуществом, так и недостатком полиолефиновых волокон
является их инертность. За счет инертности сцепление волокон с полимерной
матрицей в КМ является слабым, что неизбежно приводит к разрушению КМ.
В связи с этим, актуальной становится поверхностная активация СВМПЭ
3
Стр.3
волокон, с целью повышения их адгезионной способности к полимерной
матрице.
Известны множество традиционных методов химической и физической
модификации полиолефиновых волокон и нитей, однако они требуют
значительных изменений в технологическом оформлении процессов
получения волокон и нитей, а также приводят к повышению себестоимости
готовой продукции.
Главной задачей при производстве модифицированных, так называемых
волокон третьего поколения, является повышение их конкурентоспособности,
как за счет снижения себестоимости волокон и нитей, так и за счет улучшения
качественных характеристик, посредством внедрения принципиально новых
технологий.
Перспективным направлением для модификации синтетических волокон и
нитей является использование высокочастотной (ВЧ) плазменной обработки.
Плазменная обработка включает ряд процессов, приводящих к изменению не
только физических и физико-химических свойств материалов, но и к
изменению химического состава и структуры поверхностного слоя полимера.
Установлено, что в зависимости от состава газа, его давления, напряжения
на аноде и природы материала можно менять следующие свойства
синтетических волокон и нитей: относительную молекулярную массу,
химический состав, микрошероховатость, смачиваемость, прочность.
Плазменная обработка имеет важное преимущество по сравнению с
другими способами модификации полимерных материалов – в определенных
режимах она не влияет на внутреннее строение, позволяя регулировать
заданное свойство, не ухудшая других свойств. Кроме того, обработка
неравновесной низкотемпературной плазмой (ННТП) является экологически
безвредной, высокоэффективной и менее затратной по сравнению с
традиционными методами химической и физической модификации
полимерных материалов.
Работа направлена на решение актуальной проблемы модификации
синтетических волокон и нитей за счет обработки в ВЧ-разряде пониженного
давления, позволяющей получать ПП нить с улучшенными физикомеханическими
свойствами, а также активировать поверхность ПП и СВМПЭ
волокон.
Работа выполнена в Казанском государственном технологическом
университете в рамках научно-исследовательской работы (НИР) по теме
«Разработка новых инновационных технологий и высокоэффективных
материалов для производства изделий легкой промышленности» проект
№7629 (государственный контракт (ГК) № 5253 р / 7629 от 26 июня 2007 года)
при поддержке фонда содействия развитию малых форм предприятий в
научно-технической сфере, по Федеральной целевой программе
«Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научнотехнологического
комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие
центра коллективного пользования научным оборудованием в области
4
Стр.4
получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов, полимеров
с заданными химическим составом и формой», а также по теме «Проведение
поисковых научно-исследовательских работ в области модификации
композитных материалов
с
использованием электрофизических,
электрохимических, сверхкритических флюидных методов в центре
коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалов и
нанотехнологий»».
Цель и задачи работы. Целью работы является создание направленномодифицированных
полиолефиновых волокон и нитей с заданными физикомеханическими
и поверхностными свойствами за счет применения
высокочастотной плазмы пониженного давления.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
• проведение
анализа
существующих
способов модификации
полиолефиновых волокон и нитей с целью улучшения их поверхностных
свойств;
• выбор объектов и методов исследования;
• получение зависимостей изменения поверхностного натяжения
полиолефиновых волокон от основных параметров потока плазмы ВЧЕ
разряда пониженного давления, исследование физико-механических свойств
модифицированных полиолефиновых волокон и нитей после НТП обработки,
разработка физической модели взаимодействия полиолефиновых волокон и
нитей с низкотемпературной плазмой пониженного давления;
• разработка
схемы технологического
процесса
получения
полиолефиновых волокон и нитей, модифицированных неравновесной
низкотемпературной плазмой пониженного давления, а также конечных
продуктов на их основе (ПП мешки, ПП фильтры, КМ)
Методы исследования.
• Объектом исследования являлись полипропиленовая пленочная нить,
изготовленная предприятием ЗАО «Казанский Текстиль» и полипропиленовые
волокна производства ОАО «Химволокно», а также СВМПЭ волокна
отечественных и импортных производителей: производства ФГУП
«ВНИИСВ» (г.Тверь), Dyneema, производства фирмы DSM (Голландия),
Pegasus Hseries Fiber (Китай)
• Для установления механизма воздействия потока плазмы ВЧЕ разряда
пониженного давления на поверхностные и физико-механические свойства
полиолефиновых волокон и нитей использовали комплекс стандартных и
нестандартных методик.
Для изучения структуры и свойств модифицированных образцов волокон
и нитей применяли электронно-микроскопические исследования поверхности,
методы ИК-спектроскопии и дифференциально-сканирующей калориметрии,
термогравиметрический и рентгеноструктурный анализ. Погрешность
экспериментальных данных оценивали с помощью методов статистической
обработки при коэффициенте Стьюдента 0,95.
5
Стр.5