Кучин1 КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФОКСИДОВ ДИОКСИДОМ ХЛОРА (1Институт химии Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар, 2ИМХ РАН им. <...> Новгород) E-mail: sudarikov-dv@chemi.komisc.ru Установлена высокая хемоселективность окисления сульфоксидов в сульфоны каталитической системой ClO2-VO(acac)2. <...> Как было показано ранее, диоксид хлора (ClO2) является эффективным окислителем сульфидов в сульфоксиды при соотношении субстрат/окислитель, равном 1:0.5, в CH2Cl2, CCl4, AcOEt или без растворителя [1-3]. <...> Для дальнейшего расширения области синтетического применения диоксида хлора, мы использовали его для получения сульфонов. <...> Увеличение мольного соотношения субстрат/окислитель до 1:1 и повышение температуры не позволило достичь высоких выходов сульфонов. <...> и каталитические системы на основе соединений W, Mo, V [6-8]. <...> В настоящей работе представлены результаты окисления сульфоксидов диоксидом хлора в присутствии каталитических количеств VO(acac)2. <...> Каталитическое окисление дипропил- (1а), метилфенил- (2а), метил-н-бутил- (3а), н-пропил-нбутил- (4а) сульфоксидов при комнатной температуре при соотношении субстрат/окислитель, равном 1:0.5, в CH2Cl2 и CH3COOH приводит к образованию сульфонов (1б, 2б, 3б, 4б) с выходом 5296 % (рис. <...> Окисление сульфоксидов диоксидом хлора в присутствии каталитических количеств VO(acac)2. <...> The oxidation of sulfoxides by chlorine dioxide in presence of catalytic amounts of VO(acac)2. <...> При окислении сульфоксида с электроноакцепторными группами (дифенилсульфоксид) 5а конверсия не превышает 60%. <...> Это можно объяснить более низким эффективным зарядом на атоме серы сульфинильной группы, чем у сульфоксидов с электронодонорными заместителями. <...> Этот факт свидетельствует о смещении основной координаты реакции от реакций радикального окисления при окислении без катализатора в область электрофильной реакции окисления в каталитических условиях. <...> При окислении бензилфенилсульфоксида (6а) даже в условиях катализа наблюдается повышенное содержание хлорированных продуктов: хлоро-бензилфенилсульфоксида (6в) с выходом <...>