Волновая функция и матрица плотности
поглощающей свет молекулы
после оптически активного столкновения
C.Д. <...> На основе правил сумм в [1] было
сделано заключение о необходимости траекторий,
выходящих за пределы элементарного объема при
нерезонансном поглощении света, так как при отсутствии таковых возникает несовместность математических следствий из закона сохранения энергии,
принципа причинности и стационарности динамических процессов при термодинамическом равновесии. <...> Физическая гипотеза «дрейфа», объясняющая
появление «длинных» (сопоставимых с длиной световой волны) траекторий, выходящих за пределы элементарного объема, заключается в предположении,
что активная молекула из состояния n переходит
в возбужденное, «приготовленное» нерезонансным
поглощением кванта, состояние nm , не являющееся
собственным для ее гамильтониана. <...> Несовпадение nm с собственной функцией гамильтониана активной молекулы является тем нарушением локального статистического равновесия,
которое приводит к появлению негиббсовской матрицы плотности в объеме V. <...> При обращении к методу полуклассического представления оказывается,
что возможность увидеть направленное перемещение активной молекулы во время распада приготовленного состояния связана с учетом квантовых
флуктуаций. <...> Ниже получена волновая функция приготовленного состояния активной (поглощающей квант)
молекулы, возникающего после столкновения с поглощением кванта с частотой, далекой от резонанса, и не совпадающего с каким-либо из ее собственных состояний, построена соответствующая неравновесная матрица плотности. <...> Факторизация полной
матрицы плотности приводит к неравновесности подсистемы центров масс. <...> Волновая функция активной
молекулы после нерезонансного
поглощения кванта
a = N 1 Na =
Итак, речь идет о «приготовленном состоянии»,
возникающем из-за нерезонансного поглощения кванта во время соударения молекул. <...> Здесь H1, K1, H2, K2 гамильтонианы внутримолекулярных <...>
Оптика_атмосферы_и_океана_№8_2010.pdf
«Îïòèêà атмосферы и îêåàíà», 23, ¹ 8 (2010)
СПЕКТРОСКОПИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
УДК 535.14; 535.342 : 539.196
Проблема центров масс в задаче
о контуре спектральных линий.
II. Волновая функция и матрица плотности
поглощающей свет молекулы
после оптически активного столкновения
C.Ä. Òâîðîãîâ, Î.Á. Ðîäèìîâà*
Институт оптики атмосферы им. В.Е. Зуева СО РАН
634021, ã. Òîìñê, ïë. Академика Çóåâà, 1
Поступила в редакцию 24.12.2009 ã.
Получена волновая функция «приготовленного» состояния активной (поглощающей квант) молекулы,
возникающего после столкновения с поглощением кванта с частотой, далекой от резонанса, и не совпадающего
с каким-либо из ее собственных состояний, построена соответствующая неравновесная матрица плотности.
Показано возникновение зависимости матрицы плотности подсистемы центров масс от флуктуаций
координат и импульсов центров масс.
Ключевые слова: длинноволновое приближение, поглощение света, крылья спектральных линий, нарушение
ËÒÐ, неравновесная матрица плотности; longwave approximation, light absorption, spectralline
wings, nonLTE, nonequilibrium density matrix.
Введение
При отказе от длинноволнового приближения
для центров масс молекул в выражении для коэффициента
поглощения появляются дополнительные
операторы, связанные с волновым вектором поля
и с координатами центров масс [1]. Их наличие приводит
к возникновению соотношений между коэффициентами
поглощения и смещенными частотами,
называемых правилами сумм. В выражения для правил
сумм входят коммутаторы дополнительных операторов
с гамильтонианом активной (поглощающей
свет) молекулы. На основе правил сумм в [1] было
сделано заключение о необходимости траекторий,
выходящих за пределы элементарного объема при
нерезонансном поглощении света, так как при отсутствии
таковых возникает несовместность математических
следствий из закона сохранения энергии,
принципа причинности и стационарности динамических
процессов при термодинамическом равновесии.
Физическая гипотеза «дрейфа», объясняющая
появление «длинных» (сопоставимых с длиной световой
волны) траекторий, выходящих за пределы элементарного
объема, заключается в предположении,
что активная молекула из состояния n переходит
в возбужденное, «приготовленное» нерезонансным
поглощением кванта, состояние
собственным для ее гамильтониана. Дальнейшая
______________
* Cтанислав Дмитриевич Творогов; Ольга Борисовна
Родимова (rod@iao.ru).
nm , не являющееся
эволюция молекулы состоит в постепенном переходе,
в процессе ряда столкновений (дрейфа), из «приготовленного»
в собственное состояние m , регламентируемое
правилами отбора, чем и завершится начатый
поглощением света квантовый переход n → m.
Длинные траектории свидетельствуют о некотором
упорядочении молекулярного хаоса в элементарном
объеме ∆V, иначе и длинная траектория
может не вывести молекулу из элементарного объема.
Несовпадение nm с собственной функцией гамильтониана
активной молекулы является тем нарушением
локального статистического равновесия,
которое приводит к появлению негиббсовской матрицы
плотности в объеме ∆V. При обращении к методу
полуклассического представления оказывается,
что возможность увидеть направленное перемещение
активной молекулы во время распада приготовленного
состояния связана с учетом квантовых
флуктуаций.
Ниже получена волновая функция приготовленного
состояния активной (поглощающей квант)
молекулы, возникающего после столкновения с поглощением
кванта с частотой, далекой от резонанса,
и не совпадающего с каким-либо из ее собственных
состояний, построена соответствующая неравновесная
матрица плотности. Факторизация полной
матрицы плотности приводит к неравновесности подсистемы
центров масс.
Отметим, что в обсуждении известной задачи
о столкновении двух молекул в присутствии поля
мы выделим лишь те аспекты, которые существенны
Проблема центров масс в задаче о контуре спектральных линий. II. Волновая функция…
633
Стр.1