Органическая химия. Органические химические соединения. Органические реакции. Химия природных соединений (Химия полимеров - см. 678)

Предложен метод нитрования сульфатного лигнина в гомогенных условиях: его обработка ацетилнитратом в 1,4-диоксане, тетрагидрофуране или диметилсульфоксиде. Изучено влияние продолжительности процесса и расхода ацетилнитрата на нитрование сульфатного лигнина. При нитровании сульфатного лигнина с помощью ацетилнитрата происходит изменение спектров ионизации, появляется новая обусловленная ароматическими нитрогруппами полоса поглощения с максимумом при 430 нм, интенсивность которой возрастает с увеличением расхода ацетилнитрата и продолжительности реакции. В то же время уменьшается интенсивность двух полос поглощения фенольных гидроксильных групп в области 230…300 нм. При наибольшем расходе ацетилнитрата 71 ммоль / г сульфатного лигнина фенольные полосы поглощения практически не проявляются на спектре ионизации, что, по-видимому, связано с ацетилированием. Для анализа спектров ионизации проведена их деконволюция. Полученные спектры могут быть описаны 3-5 гауссианами с погрешностью не более 5 %. Предложенный метод позволяет синтезировать нитрованный сульфатный лигнин с содержанием азота до 2,4 %. В зависимости от использованного апротонного растворителя кинетические кривые нитрования имеют различный вид. Особенностью нитрования сульфатного лигнина в среде тетрагидрофурана является наличие индукционного периода, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры и который практически исчезает при температуре более 30 °С. Установлено, что уменьшить индукционный период можно, если в реакционную смесь вводить небольшие добавки нитритов. В диметилсульфоксиде нитрование сульфатного лигнина проходит с небольшой скоростью, значительно увеличивающейся в присутствии нитрита натрия. Для цитирования: Хабаров Ю.Г., Гаркотин А.Ю., Вешняков В.А. Исследование нитрования сульфатного лигнина ацетилнитратом в апротонных растворителях // Изв. вузов. Лесн. журн. 2022. № 2. С. 193–206. DOI: 10.37482/0536-1036-2022-2-193-206 Благодарность: При выполнении исследований было использовано оборудование ЦКП НО «Арктика» СА ФУ.

Один из возможных вариантов жидкофазного окисления кислородом воздуха α-пинена приводит к образованию смеси терпеновых кислородсодержащих соединений (эпоксиды, спирты, кетоны и др.). Проблема здесь заключается в образовании большого количества 2-3-эпоксипинана, который с течением времени в результате гидролиза превращается в транс-собрерол, камфоленовый альдегид, транс-пинокарвеол, транс-карвеол, транс-3-пинен-2-ол. Первый из них имеет твердую кристаллическую структуру. Собрерол широко используется в парфюмерии при получении синтетических душистых веществ, в фармацевтической промышленности, в частности входит в составы лекарственных средств, обладающих муколитическим действием, а также применяется при лечении головных болей и таких заболеваний, как ринорея и хронический бронхит. Целью работы является идентификация кристаллического продукта, полученного жидко- фазным окислением α-пинена кислородом воздуха в присутствии стеарата кобальта (II). Процесс жидкофазного окисления проводили при следующих параметрах: температура – 70 ºС, расход воздуха – 16,67 см3/с, продолжительность – 5 ч, количество катализатора – 0,2…0,5 %. Далее смесь подвергали паровой дистилляции для отделения мономеров (в их состав входят терпеновые кислородсодержащие соединения и углеводороды) от полимеров. В результате отстаивания и хранения смеси были обнаружены и выделены из маточного раствора кристаллы. Их идентификацию осуществляли с помощью ИК- и ЯМР 13С-спектроскопий, а также сканирующей электронной микроскопии. Установлено, что пространственная организация выделенных кристаллов и стандартного образца (Sigma Aldrich) представлена многослойными прямоугольным пластинками. Анализ ИК-спектров кристаллов показал, что полоса поглощения при волновом числе 3318 см–1 соответствует внутри- и межмолекулярным водородным связям в гидроксильных группах, при волновых числах 2887, 2935, 2975 см–1 – метиленовым группам. Такие данные сопоставимы с результатами ИК-спектров стандартного образца. С учетом предыдущих исследований ЯМР 1Н- [15] и ЯМР 13С- спектра установлено, что полученный кристаллический продукт жидкофазного окисления α-пинена является транс-собреролом. Для цитирования: Сосновская А.А., Флейшер В.Л. Идентификация кристаллического продукта жидкофазного окисления α-пинена кислородом воздуха в присутствии стеарата кобальта (II) // Изв. вузов. Лесн. журн. 2021. № 4. С. 173–180. DOI: 10.37482/0536- 1036-2021-4-173-180.
One of the possible directions of liquid-phase oxidation of α-pinene by atmospheric oxygen leads to the formation of a mixture of terpene oxygen-containing compounds (epoxides, alcohols, ketones, etc.). The problem of this direction is the formation of a large amount of 2,3-epoxypinane which over time turns into trans-sobrerol, campholene aldehyde, trans-pinocarveol, trans-carveol, and trans-3-pinen-2-ol as a result of hydrolysis. One of the abovementioned substances with a solid crystalline structure is trans-sobrerol. Sobrerol is widely used in perfumery for synthesis of synthetically fragrant substances and pharmaceutical industry, in particular, it is a part of medicines with mucolytic action, as well as in the treatment of headaches and diseases such as rhinorrhea and chronic bronchitis. The aim of this work is to identify a crystalline product produced by liquid-phase oxidation of α-pinene with atmospheric oxygen in the presence of cobalt (II) stearate. The process of liquid-phase oxidation was carried out in the following conditions: temperature – 70 °С, air consumption – 16.67 cm3/s, duration – 5 h, amount of catalyst – 0.2–0.5 wt.%. Then the mixture was exposed to steam distillation in order to separate monomers (they contain terpene oxygen-containing compounds and hydrocarbons) from polymers. As a result of settling and storage of the mixture, crystals were found and isolated from the mother liquor solution. Their identification was carried out using IR and 13C NMR spectroscopy as well as scanning electron microscopy. It was found that the spatial organization of the isolated crystals and the standard sample (Sigma Aldrich) is represented by multilayer rectangular plates. Analysis of the IR spectra of the crystals showed that the absorption band at a wave number of 3318 cm–1 corresponds to intramolecular and intermolecular hydrogen bonds in hydroxyl groups, at wave numbers of 2887, 2935, 2975 cm–1 it corresponds to methyl groups. The results obtained are comparable with the results of the IR-spectrum of the standard sample. Given the results of previous studies of 1H NMR spectrum [15] and 13C NMR spectrum, it was determined that the resulting crystalline product of liquid-phase oxidation of α-pinene is trans-sobrerol. For citation: Sosnovskaya A.A., Fleisher V.L. Identification of the Crystalline Product of Liquid- Phase Oxidation of α-Pinene with Atmospheric Oxygen in the Presence of Cobalt (II) Stearate. Lesnoy Zhurnal [Russian Forestry Journal], 2021, no. 4, pp. 173–180. DOI: 10.37482/0536- 1036-2021-4-173-180.

Целью данного исследования явилось изучение химического состава жирных кислот лишайника Parmelia vagans (Nyl.), собранного в балке Хар-Булук Целинного района Республики Калмыкия. Результаты исследования химического состава жирных кислот талломов лишайника Parmelia vagans (Nyl.) получены впервые // Проблемы сохранения и рационального использования биоразнообразия Прикаспия и сопредельных регионов. - Элиста, 2015. - С. 74-78.

Методами хромато-масс-спектрометрии и модельных реакций установлено строение большинства компонентов тяжелой фракции высококипящих побочных продуктов производства 4,4-диметил-1,3-диоксана. Для ранее неописанных соединений предложены наиболее вероятные схемы их образования в реальном процессе.

Представленная диссертационная работа посвящена созданию универсальных ингибирующих комплексов - суперконцентратов для охлаждающих, гидравлических, смазочно-охлаждающих жидкостей на водно-гликолевой основе. Разработана методика экспресс-оценки коррозионного воздействия жидкостей на водно-гликолевой основе на совокупность металлов, входящих в состав технологических систем.

Представленная диссертационная работа посвящена вопросам интенсификации реакций этерификации и полиэтерификации дикарбоновых кислот одно- и двухатомными спиртами под действием микроволнового излучения.

Приводятся задачи на применение ЯМР и ИК-спектроскопии для идентификации органических соединений. Предназначены для магистров факультета нефти и нефтехимии, получающих химико-технологические специальности. Подготовлены на кафедре органической химии.

DOI: 10.15217/issn1998984-9.2014.25.32 Рассмотрены методы получения и химические свойства амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты. Показано, что указанное соединение представляет собой ценный синтон в синтезе разнообразных полигетероциклических производных 1,2,5-оксдиазола.

Исследована представленная иодциклизация, в которой метильная группа, как и аллиламиногруппа, обладает электронодонорными свойствами.

Работа посвящена поиску и использованию новых азометинов в качестве лигандов в асимметрическом сульфоксидировании.

С целью установления состава меркарбида хроматографическим методом изучен состав продуктов его восстановления реакцией с гидразином.

Изучено влияние природы растворителя на процесс жидкофазного эпоксидирования олефинов водным раствором пероксида водорода на титансодержащем цеолите. В качестве растворителей исследованы бутанол-1, бутанол-2, пропанол-1, изопропанол, метанол, этанол, вода, ацетон, метилэтилкетон, изобутанол, ацетонитрил.

Установлено, что композиция анионактивных эмульгаторов Сульфонола НП-3 и Disponil AES 63 обладает большей эффективностью, чем индивидуальные компоненты. Установлен состав смеси ПАВ, обеспечивающий достаточную скорость процесса полимеризации, агрегативную устойчивость новых полимерных дисперсий.

Исследовано радиационное сшивание этиленпропиленового каучука СКЭПТ-50 в присутствии акрилового эфира глицерина. Показано, что радиационное сшивание СКЭПТ-50 в присутствии глицеринтриакрилата приводит к повышению прочностных характеристик вулканизата и снижению его относительных удлинений.

Показано, что взаимодействие N-магний-бром-10-м-хлорфенил-5, 10-дигидрофенарсазина с хлористым аллилом и хлористым бензилом приводит к образованию соответствующих арсониевых солей.

Физико-химическими методами изучено структурообразование в системе арабиногалактан-поливиниловый спирт. Получены полимерные композиции с гентамицином и исследованы их транспортные свойства.

Изучены полифосфорные кислоты, полученные добавлением к ортофосфорной кислоте оксида фосфора (V) или пирофосфорной кислоты. На их основе синтезированы неорганические сорбенты полифосфата олова (IV). Изучены особенности строения и ионообменные свойства синтезированных сорбентов.

Установлено влияние МВИ на состав сополимеров, величину молекулярной массы полимеров, выход продукта, определены значения констант сополимеризации 1-винил-2-пирролидона с метилметакрилатом.

Работа посвящена полимерам, несущим в своей структуре компоненты а-аминокислот.

Исследована совместимость ПБМА и сополимеров бутилметакрилата (БМА) с метакриловой кислотой (МАК).

Установлено, что исследуемые соединения уменьшают поверхностное натяжение на границе жидкость-жидкость. Одновременно синтезированные соединения способны положительно влиять на процессы асфальтосмолопарафиноотложений.

Работа посвящена соединениям, содержащим иминную группу, используемую широко в синтезе различных классов.

С помощью ЯМР {I}Н-спектроскопии исследован процесс димеризации циклопентадиена в составе дистиллированной фракции 130-190{o}С жидких продуктов пиролиза в процессе хранения, а также димеризации в растворе CDCI[3].

Работа посвящена обеспечению стабильности комплексов ЦТМ и МЦТМ в углеводородной среде при помощи блокировки связанных с атомом Мn терминальных карбонильных групп (СО) и самого атома Мn как активных центров реакции.

Работа посвящена производным бензоксазепинона.

Выявлены наиболее характерные особенности механического расщепления крахмальных гидрогелей в сравнении с более распространенным в промышленности термохимическим способом.

Работа посвящена исследованию оргстекла и поликарбоната в контакте с различными газами и парами (диоксидом углерода).

Работа посвящена обязательному компоненту активного центра многих ферментов в реакциях метаболизма аминокислот - пиридоксаль-5'-фосфату.

Представленная кислота изучена в форме моногидрида и безводного вещества, а также оценена возможность использования этого вещества в качестве добавки в электролит сернокислого меднения.

Исследование посвящено кислородосодержащим гетерофункциональным соединениям с винильными и аллильными группами.

Органические соединения, используемые для проведения процесса осаждения гидратированных оксидов металлов.