Ацилирование амидов, гидразидов, аминокислот и дипептидов : монография (1900,00 руб.)

Стр.3

Стр.161

Стр.162

Стр.163

УДК 543.632.514.6:66.095.1 ББК 24.23+35.761 К75 Кочетова, Л. Б. К75 Ацилирование амидов, гидразидов, аминокислот и дипептидов : монография / Л. Б. Кочетова, Т. П. Кустова, Н. В. Калинина. – Москва : Директ-Медиа, 2024. – 163 с. ISBN 978-5-4499-4424-5 Монография содержит результаты исследований научной школы проф. Л. В. Курицына в ФГБОУ ВО «Ивановский государственный университет» и является логическим продолжением изданной ранее в издательстве «Директ-Медиа» книги «Амиды и сульфонамиды: кинетические закономерности синтеза и механизмы реакций». В настоящей монографии рассмотрены кинетические закономерности и механизмы реакций N-ацилирования амидов и гидразидов ароматических карбоновых и сульфоновых кислот, аминокислот и дипептидов. Книга будет полезна студентам и аспирантам высших учебных заведений, обучающимся по образовательным программам химического профиля, научным и инженерно-техническим работникам, специализирующимся в области реакционной способности органических соединений, содержащих аминогруппу. УДК 543.632.514.6:66.095.1 ББК 24.23+35.761 ISBN 978-5-4499-4424-5 © Кочетова Л. Б., Кустова Т. П., Калинина Н. В., текст, 2024 © Издательство «Директ-Медиа», оформление, 2024

Стр.3

Оглавление Введение……………………………………………………… 3 Глава 1. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИЙ СУЛЬФОНИЛИРОВАНИЯ ГИДРАЗИДОВ И АМИДОВ АРЕНКАРБОНОВЫХ И АРЕНСУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ………………………………………… 5 1.1. Кинетические закономерности реакций гидразидов и амидов ароматических карбоновых и сульфоновых кислот с аренсульфонилхлоридами…………………….. 5 1.1.1. Кинетика сульфонилирования гидразидов ароматических карбоновых кислот в органических и водно-органических растворителях……………………. 5 1.1.2. Кинетика реакций гидразидов ароматических сульфоновых кислот с аренсульфонилхлоридами в растворителе вода-1,4-диоксан………………………… 10 1.1.3. Реакционная способность амидов бензойной и бензолсульфоновой кислот при взаимодействии с 3нитробензолсульфонилхлоридом в водном 1,4-диоксане 18 1.1.4. Кинетика сульфонилирования имида 2сульфобензойной кислоты в водном 1,4-диоксане. Анализ реакционной способности амидов и гидразидов в сульфонилировании………………………………... 1.2. О механизме реакций сульфонилирования аминосоединений……………………………………………….. 21 26 1.2.1. Теоретические представления о механизме сульфонилирования аминов……………………………….. 26 1.2.2. Квантово-химическая интерпретация механизмов реакций сульфонилирования амидов и гидразидов ароматических карбоновых и сульфоновых кислот…………………………………………………………. 29 1.2.2.1. Моделирование механизма сульфонилирования бензгидразида в газовой фазе………………… 30 1.2.2.2. Моделирование механизма сульфонилирования бензолсульфогидразида в газовой фазе и растворителе…………………………………………….. 35 1.2.2.3. Моделирование механизмов реакций 3160

Стр.161

нитробензолсульфонилхлорида с амидами бензойной и бензолсульфоновой кислот в газовой фазе……….. 44 1.2.2.4. Моделирование механизма взаимодействия сахарина с 3-нитробензолсульфонилхлоридом в газовой фазе…………………………………………………. 47 Список литературы………………………………………. 52 Глава 2. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ N-АЦИЛИРОВАНИЯ АМИНОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ….. 61 2.1. Исследование кинетики N-ацилирования аминобензойных кислот в водно-органических средах………….. 61 2.1.1. Кинетика реакций аминобензойных кислот с хлорангидридом бензойной кислоты в водном 1,4диоксане………………………………………………………. 64 2.1.2. Кинетика сульфонилирования аминобензойных кислот аренсульфонилхлоридами в системе вода – 2пропанол………………………………………………………. 69 2.1.3. Кинетика взаимодействия анионных форм 3- и 4-аминобензойных кислот со сложными эфирами… 73 2.2. Квантово-химическое моделирование механизмов реакций аминобензойных кислот с ацилирующими агентами разных классов в газовой фазе………………… 77 2.2.1. Моделирование механизмов бензоилирования аминобензойных кислот…………………………………… 78 2.2.2. Моделирование механизма реакции 4-аминобензойной кислоты с бензолсульфонилхлоридом.. 84 Список литературы……………………………………… 86 Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ -АМИНОКИСЛОТ И ДИПЕПТИДОВ В ПРОЦЕССАХ N-АЦИЛИРОВАНИЯ ХЛОРАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ И СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ…………… 89 3.1. Особенности исследования реакционной способности -аминокислот и дипептидов в процессах Nацилирования хлорангидридами кислот в водноорганических средах……………………………………… 90 3.2. Кинетика реакций α-аминокислот и дипептидов с хлорангидридом бензойной кислоты……………………. 91 161

Стр.162

3.3. Реакционная способность -аминокислот и дипептидов в сульфонилировании……………………………. 96 3.4. Квантово-химическое моделирование механизма сульфонилирования дипептидов в газовой фазе……….. 102 Список литературы……………………………………….. 108 Глава 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ДИПЕПТИДОВ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ……………. 112 4.1. Особенности изучения кинетики взаимодействия анионов дипептидов и α-аминокислот со сложными эфирами в водно-органических средах………………… 112 4.2. Влияние строения реагентов на кинетику взаимодействия сложных эфиров с дипептидами в системе вода-1,4-диоксан……………………………………………. 113 4.3. Влияние растворителей вода-1,4-диоксан и вода-2пропанол на кинетику реакций дипептидов и -аминокислот со сложными эфирами…………………. 118 4.4. Квантово-химическое моделирование механизма ацилирования дипептидов эфирами уксусной кислоты в газовой фазе……………………………………………….. 125 4.5. Кинетика и механизмы бензоилирования L-Tyr-LPro и его аналога, восстановленного по карбоксильной группе………………………………………………………. 132 4.5.1. Кинетика реакций L-Tyr-L-Pro с нитрозамещенными фенилбензоатами в водном 1,4-диоксане.. 132 4.5.2. Сравнительная реакционная способность дипептидов L-Tyr-L-Pro и L-Tyr-L-Pro(CH2OH) при взаимодействии с нитрозамещенными фенилбензоатами………………………………………………………….. 139 4.5.3. Квантово-химическое моделирование механизмов газофазных реакций 4-нитрофенилбензоата с L-Tyr-L-Pro и L-Tyr-L-Pro(CH2OH)……………………… 145 4.5.3.1. Моделирование механизма реакции 4нитрофенилбензоата с L-Tyr-L-Pro в газовой фазе 148 4.5.3.2. Моделирование механизма реакции 4нитрофенилбензоата с L-Tyr-L-Pro(CH2OH) в газовой фазе………………………………………………. 152 Список литературы…………………………………………… 155 162

Стр.163