Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 610204)
Контекстум
Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология"  / №4 2017

НЕОБЫЧНОЕ НАПРАВЛЕНИЕ РЕАКЦИИ 3-АМИНО-4-(5-ХЛОРМЕТИЛ-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛ- 3-ИЛ)ФУРАЗАНА С ГИДРАЗИНОМ (90,00 руб.)

0   0
Первый авторСтепанова Елена Владимировна
АвторыСтепанов Андрей
Страниц7
ID606455
АннотацияВ статье рассмотрены пути избирательной реакционной способности 3-амино-4- (5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана по отношению к гидразину. Показано, что в ряду 5-R-производных 3-амино-4-(5-R-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана реакция с гидразингидратом 3-амино-4-(1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана (R = H) приводит к восстановительному раскрытию 1,2,4-оксадиазольного цикла с образованием амидразона 4-аминофуразан- 3-карбоновой кислоты, 3-амино-4-(5-трифторметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан (R = CF3) гидролизуется до амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты, 3-амино-4-(5метил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан (R = CH3) инертен к действию гидразина, а в случае 3-амино-4-(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана происходит гладкое окисление хлорметильной группы до химически связанной формильной группы. Продукт реакции 3амино-4-(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана с гидразином выделен в форме соответствующего гидразонометильного производного – 3-амино-4-(5-гидразонометил- 1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана. Предложен возможный механизм реакции образования гидразонометильной группы при окислении хлорметильной группы в реакции с гидразином. 3-Амино-4-(5-гидразонометил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан вступает в реакции перегидразинирования с семикарбазидом и тиосемикарбазидом, однако попытки его гидролиза с целью выделения свободного альдегида оказались неудачными. Так гидролиз гидразонометильного производного в уксусной кислоте в присутствии каталитического количества серной кислоты приводит к осаждению азина – N,N'-бис(3-(4-аминофуразан-3-ил)- 1,2,4-оксадиазол-5-илметилиден)гидразина, продолжительное кипячение в соляной кислоте приводит к восстановлению карбонильной группы по Кижнеру-Вольфу с образованием 3-амино-4-(5-метил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана, а гидролиз в щелочной среде ‒ к раскрытию 1,2,4-оксадиазольного цикла с образованием амидоксима 4-аминофуразан-3карбоновой кислоты. Синтез 3-амино-4-(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана осуществлен конденсацией амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты с избытком хлорацетилхлорида в толуоле при повышенной температуре. Реакция протекает через образование промежуточного продукта – 3-хлорметиламино-4-(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана. Снятие N-хлорацетильной группы полученного полупродукта реакции осуществлено гидролизом в кислой среде. Синтез целевого продукта допускает однореакторное исполнение без необходимости выделения и очистки промежуточных соединений. Полученные соединения охарактеризованы 1Н и 13С ЯМР, ИК спектрами и массспектрометрическими методами анализа.
Степанова, Е.В. НЕОБЫЧНОЕ НАПРАВЛЕНИЕ РЕАКЦИИ 3-АМИНО-4-(5-ХЛОРМЕТИЛ-1,2,4-ОКСАДИАЗОЛ- 3-ИЛ)ФУРАЗАНА С ГИДРАЗИНОМ / Е.В. Степанова, Андрей Степанов // Известия высших учебных заведений. Серия "Химия и химическая технология" .— 2017 .— №4 .— С. 27-33 .— URL: https://rucont.ru/efd/606455 (дата обращения: 16.04.2025)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Степанова, А.И. Степанов Елена Владимировна Степанова Российский государственный гидрометеорологический университет, Малоохтинский просп., 98, г. Санкт-Петербург 195196, Россия Е-mail: stepanoffev@yandex.ru Андрей Игоревич Степанов * Специальное конструкторско-технологическое бюро "Технолог", Советский просп., 33-А, Санкт-Петербург 192076, Россия Е-mail: stepanoffai@yandex.ru * В статье рассмотрены пути избирательной реакционной способности 3-амино-4(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана по отношению к гидразину. <...> Показано, что в ряду 5-R-производных 3-амино-4-(5-R-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана реакция с гидразингидратом 3-амино-4-(1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана (R = H) приводит к восстановительному раскрытию 1,2,4-оксадиазольного цикла с образованием амидразона 4-аминофуразан3-карбоновой кислоты, 3-амино-4-(5-трифторметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан (R = CF3) гидролизуется до амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты, 3-амино-4-(5метил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан (R = CH3) инертен к действию гидразина, а в случае 3-амино-4-(5-хлорметил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана происходит гладкое окисление хлорметильной группы до химически связанной формильной группы. <...> Предложен возможный механизм реакции образования гидразонометильной группы при окислении хлорметильной группы в реакции с гидразином. <...> 3-Амино-4-(5-гидразонометил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразан вступает в реакции перегидразинирования с семикарбазидом и тиосемикарбазидом, однако попытки его гидролиза с целью выделения свободного альдегида оказались неудачными. <...> Так гидролиз гидразонометильного производного в уксусной кислоте в присутствии каталитического количества серной кислоты приводит к осаждению азина – N,N'-бис(3-(4-аминофуразан-3-ил)1,2,4-оксадиазол-5-илметилиден)гидразина, продолжительное кипячение в соляной кислоте приводит к восстановлению карбонильной группы по Кижнеру-Вольфу с образованием 3-амино-4-(5-метил-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана, а гидролиз в щелочной среде ‒ к раскрытию 1,2,4-оксадиазольного <...>