175–184 УДК 546.02 ВЫСОКО- И НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ РЕНТГЕНОВСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АЛЮМОШПИНЕЛЕЙ СИСТЕМЫ CoAl2O4–NiAl2O4 © 2017 г. А. В. Князев*, Д. Н. Демидов, С. С. Князева Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. <...> Кристаллические структуры всех полученных соединений уточнены методом Ритвельда. <...> Проанализировано соответствие результатов теоретическим соотношениям, выведенным на основе модели твердых сфер. <...> Методом высокотемпературной и низкотемпературной рентгенографии изучены температурные зависимости параметров элементарной ячейки и определены коэффициенты теплового расширения полученных соединений. <...> Установлена низкая скорость реакций катионного обмена при температурах ниже 200°C. <...> Ключевые слова: шпинели, метод Ритвельда, степень инверсии, изоморфизм, высокотемпературная рентгенография, низкотемпературная рентгенография, тепловое расширение, модель твердых сфер DOI: 10.7868/S0002337X17020051 ВВЕДЕНИЕ Оксиды со структурой шпинели являются одними из наиболее изученных веществ в химии твердого тела, к ним относятся многие природные минералы, включая важные руды d-переходных металлов, ряд наиболее значимых магнитных и огнеупорных материалов, многие полупроводники, пигменты и т.п. <...> . Шпинель имеет гранецентрированную кубическую элементарную ячейку (пр. гр. <...> В такой плотноупакованной структуре имеются 2 вида пустот: 64 тетраэдрических, из которых заняты 8 (с символом Уайкоффа 8a) и 32 октаэдрических (заняты 16 позиций с символом Уайкоффа 16d). <...> Как правило, формальные заряды на катионах A и B равны соответственно 2+ и 3+ (2–3 шпинели, рассматриваемые в данной статье) или 4+ и 2+ (4–2 шпинели). <...> Важно отметить, что шпинели – один из простейших классов соединений, для которых наблюдается явление распределения катионов между двумя кристаллографическими позициями. <...> Расположение катионов в произвольной шпинели является промежуточным между двумя крайними вариантами – нормальным (тетраэдрические позиции <...>