1 УДК 541.64; 547.21 КОМПЛЕКСНО-РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА, ИНИЦИИРОВАННАЯ БИНАРНОЙ СИСТЕМОЙ ДИНИТРИЛ АЗОИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В СОЧЕТАНИИ С ТРИ-н.-БУТИЛБОРАНОМ © В. <...> Г. А. Разуваева РАН, Нижний Новгород E-mail: vadodonov@gmail.com Поступило в Редакцию 30 ноября 2016 г. Предложена комплексно-радикальная полимеризация метилметакрилата в массе, инициируемая бинарной системой динитрил азоизомасляной кислоты–три-н.-бутилборан при 60°С. <...> Методом ЭПР обнаружены бутильные радикалы, участвующие в стадии инициирования, генерирование которых происходит в результате комплексообразования цианизопропильных радикалов с триалкилбораном. <...> В комплексе на атоме бора происходит поэтапная изомеризация C-центрированной резонансной структуры в N-центрированную структуру с последующей SR2-реакцией замещения и быстрой генерацией н.-бутильных радикалов. <...> Методом ЯМР установлено, а кинетическими исследованиями подтверждено, что система три-н.-бутилборан–инициатор–мономер стимулирует образование полиметилметакрилатных радикалов роста. <...> Авторами работ [1, 2] проведены фундаментальные исследования кинетики и механизма радикальной полимеризации метилметакрилата (ММА) с участием триалкилборанов и кислорода в качестве соинициатора-окислителя. <...> Методом ЭПР изучено радикалообразование с использованием спиновых ловушек 2-метил-2-нитрозопропана (МНП) и N-трет-бутил-С-фенилнитрона и показано, что в стадии инициирования и по ходу полимеризации возникают как алкильные, так и алкокси-радикалы. <...> Кроме того, в спектрах исследуемых систем обнаружены сигналы аддуктов ловушки с радикалами роста. <...> При изучении кинетических закономерностей обнаружено, что полимеризация характеризуется низкими значениями суммарной энергии активации (25–26 кДж·моль–1), выявлена селективность инициирующей системы по отношению мономеров. <...> Наиболее эффективными системами являются трибутилбораны в сочетании с ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмой <...>