3 УДК 547.447+547.772 N→N МИГРАЦИЯ АЦИЛЬНОЙ ГРУППЫ В N-АЦИЛПИРАЗОЛАХ: ИЗОМЕРИЗАЦИЯ 1,4-ДИАЦИЛ-5-МЕТИЛ-1H-ПИРАЗОЛОВ В 1,4-ДИАЦИЛ-3-МЕТИЛ-1H-ПИРАЗОЛЫ © А.А.Петров,@ В.В.Пакальнис, А.В.Зеров, С.И.Якимович Санкт-Петербургский государственный университет 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9; e-mail: aap1947@yandex.ru Поступила 30 ноября 2016 г. 1,4-Диацил-5-метилпиразолы при кипячении в толуоле изомеризуются в 1,4-диацил-3-метилпиразолы в результате межмолекулярной N→N миграции ацильной группы. <...> 1,4,5-Тризамещенные пиразолы, образующиеся при взаимодействии 2-этоксиметилиденовых производных 1,3-дикетонов с бензо[d]тиазол-2-илгидразином и фенилгидразином, в 1,3,4-тризамещенные пиразолы не изомеризуются. <...> Одним из важнейших направлений развития органической химии является разработка методов синтеза новых функционализированных гетероциклических соединений с полезными свойствами. <...> Среди многочисленных химических превращений процессы межи внутримолекулярного переноса химических групп от одной части молекулы (донор) к другой (акцептор) занимают особое место в органической и биоорганической химии. <...> В работе [24] доказана межмолекулярная N→N миграция ацильной и других групп (COMe, COAr, COHt, COCH2NHCOPh, CONHPh, CSNHPh, CO2CH2Ph) в пиразолонах. <...> Ранее было показано, что в реакции 3-этоксиметилиденпентан-2,4-диона 1a и этилового эфира 2-этоксиметилиден-3-оксобутаноата 1b с бензоилгидразином 2a в метаноле первоначально образуются енгидразины 3a, b, циклизующиеся в 4,5-дизамещенные N-бензоилпиразолы 4a, b, которые при кипячении в толуоле перегруппировываются в более термодинамически устойчивые 3,4-замещенные N-бензоилпиразолы 5a, b [31] (схема 1). <...> В предыдущих исследованиях, посвященных взаимодействию алкоксиметилиденовых производных 1,3-дикарбонильных соединений с ацилгидразинами, реакция при кипячении реагентов завершалась образованием 1,3,4-тризамещенных пиразолов [30, 34]. <...> В то же время в результате реакции 2-этоксиметилидентрифторацетоуксусного эфира с тиосемикарбазидом <...>