3 УДК 547.327+547.305+542.97 КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ТИОМЕТИЛИРОВАНИЕ N-ЗАМЕЩЕННЫХ МОЧЕВИН И ТИОМОЧЕВИН С ПОМОЩЬЮ N,N,N',N'-ТЕТРАМЕТИЛМЕТАНДИАМИНА И ,-АЛКАНДИТИОЛОВ © Р.Р.Хайруллина,@ А.Р.Гениятова, Е.С.Мещерякова, Т.В.Тюмкина, Л.М.Халилов, А.Г.Ибрагимов, У.М.Джемилев Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук 450075, Уфа, пр. <...> Октября, 141; e-mail: ink@anrb.ru Поступила 16 ноября 2016 г. Разработан эффективный метод синтеза N,N'-(2,5-дитиаалкантиометилированием N-замещенных мочевин и тиомочевин N,N,N',N'-тетраметилметандиамина и катализатора Cs2CO3. <...> Тиометилирование соединений с подвижными атомами водорода с помощью формальдегида и тиолов [1], аналог классической реакции аминометилирования по Манниху [2–4], – удобный способ введения в соединения с подвижным атомом Н алкилтиометильных групп. <...> Ранее было проведено тиометилирование гидразидов карбоновых кислот с помощью формальдегида и тиолов с участием в качестве промотора BuONa [5] или катализаторов на основе d- и f-элементов [6, 7], а также тиометилирование мочевины и тиомочевины с помощью H2S и CH2O [8]. <...> Применение в указанной выше реакции газообразного H2S и водного CH2O затрудняет дозирование исходных реагентов и приводит к образованию побочных соединений [5, 8]. <...> 1a_e_5а_e 319 Cs2CO3 HN , , -диил)бис(N'-аллилтиомочевин) -алкандитиолами при участии мочевины с ,-алкандитиолами с участием N,N,N',N'тетраметилметандиамина и катализаторов на основе щелочных и переходных металлов. <...> Выбор N,N,N',N'тетраметилметандиамина обусловлен его высокой реакционной способностью в реакциях аминометилирования ,-алкандитиолов и N-замещенных тиомочевин с участием катализаторов на основе переходных металлов [18–20]. <...> На примере реакции тиометилирования аллилтиомочевины с помощью N,N,N',N'-тетраметилметандиамина и 1,2-этандитиола, 2:2:1, установлено, что из числа испытанных катализаторов и промоторов на основе щелочных (Na, K, Rb, Cs) и переходных (Sm, Yb, Eu, Cu, Zn, Fe) металлов (EtOH, 8 ч, 80°C) наиболее эффективен Cs2CO3 (5 мол% по отношению к <...>