39–46 ВЛИЯНИЕ ВНЕШНИХ ФАКТОРОВ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ УДК 544.43 ЭФФЕКТИВНОСТЬ РАЗДЕЛЕНИЯ ЗАРЯДОВ ИЗ ДОЛГОЖИВУЩЕГО ВТОРОГО ВОЗБУЖДЕННОГО СОСТОЯНИЯ ДОНОРА © 2017 г. С. В. Базлов, С. В. Феськов, А. И. Иванов* Волгоградский государственный университет *E-mail: Anatoly.Ivanov@volsu.ru Поступила в редакцию 04.09.2015 В донорно-акцепторных молекулярных системах на основе цинк-порфирина фотоиндуцированный перенос электрона из второго синглетного возбужденного состояния сопровождается сверхбыстрой рекомбинацией в первое возбужденное состояние, приводящей к низкому квантовому выходу термализованного состояния с разделенными зарядами (порядка 20%). <...> В данной работе показано, что квантовый выход сверхбыстрого разделения зарядов может быть приближен к 100% в молекулярных системах с временами жизни состояния S2, превышающими 150 пс. <...> В качестве прототипов таких систем рассмотрены донорно-акцепторные диады D−A1 и триады D−A1−A2, где донором выступает ксантион. <...> Определены области значений параметров модели, в которых эффективность разделения зарядов высока. <...> Исследование двухступенчатого фотоиндуцированного переноса заряда выполнено в рамках многоканальной стохастической модели, включающей реорганизацию полярного растворителя и высокочастотной внутримолекулярной колебательной моды. <...> Ключевые слова: высшие возбужденные состояния, молекулярные оптические переключатели, горячая рекомбинация зарядов, фотоиндуцированный перенос электрона. <...> DOI: 10.7868/S0207401X17030025 ВВЕДЕНИЕ Расширенная формулировка правила Каши– Вавилова постулирует независимость спектра излучения фотовозбужденной молекулярной системы, а также квантового выхода фотохимических продуктов от несущей частоты импульса возбуждения. <...> Это также означает, что времена жизни высших возбужденных состояний существенно короче времен фотохимических превращений и излучательных переходов в молекуле. <...> Основным каналом деактивации таких состояний является внутренняя <...>