128.5+542.943’7+544.433+547-311 КАТАЛИЗИРОВАННОЕ СОЛЯМИ Co(II) ОКИСЛЕНИЕ ДВОЙНОЙ СИСТЕМЫ ЭПОКСИД СТИРОЛА – КИСЛОТА И ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ ЭПОКСИД СТИРОЛА – КИСЛОТА – АМИН © 2017 г. Л. В. Петров*, В. М. Соляников** Представлено академиком РАН Н.С. <...> Зефировым 15.04.2016 г. Поступило 27.09.2016 г. Обнаружен и изучен (343 К) эффект ускорения солями Co(II) (нитрат, хлорид) процессов расходования эпоксида стирола (ЭС) и его окисления молекулярным кислородом в ацетонитрильных растворах трех- и четырехкомпонентных систем: ЭС – уксусная кислота – соль кобальта и ЭС – уксусная кислота – соль кобальта – анилин. <...> Катализируемые ими реакции гетеролитического раскрытия эпоксидного цикла ЭС и гомолиза (окисление) реализуемы при наличии сокатализатора – кислоты. <...> Конкуренция процессов гомолиза и гетеролиза с участием металлсодержащего катализатора в таких системах обнаружена впервые. <...> Кобальтовый катализатор в процессе превращения эпоксида стирола дезактивируется. <...> В атмосфере аргона превращение тройной системы ТрС(ЭС–ТСК–ROOH), где ТСК – п-толуолсульфокислота, а ROOH – гидропероксид, сопровождается расходованием ROOH [3]. <...> Эти данные объяснены образованием в двойной системе ДС(ЭС–ТСК) карбена фенилметилена, активной частицы, реагирующей с кислородом, а в отсутствие O2 разрушающей гидропероксиды. <...> Подтверждение этого механизма в [4]: фенилметилен экспериментально обнаружен в ДС(ЭС–ТСК) с использованием пиридиновой ловушки [5]. <...> Введенные в ДС(ЭС–ТСК) амины, анилин (Ан) или α-нафтиламин (эффективный ингибитор радикально-цепных процессов) окисляются O2 через промежуточное тройное комплексообразование амин–эпоксид–кислота [6, 7]. <...> Поиск металлсодержащих катализаторов этой реакции обнаружил неизвестный ранее эффект – способность солей Co(II), введенных в двойную ДС(ЭС–УК) и тройную ТрС(ЭС–УК–амин) системы, ускорять поглощение кислорода (УК – уксусная кислота). <...> *E-mail: plv@icp.ac.ru **E-mail: sol@icp.ac.ru Систему из четырех компонентов (ЭС–УК– Co–Ан) обозначим термином <...>