Серия «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENIY KHIMIYA KHIMICHESKAYA TEKHNOLOGIYA 2016 2016 DOI: 10.6060/tcct.20165911.5464 Для цитирования: Чан Динь Фиен, Шлыков С. <...> For citation: Tran D. Phien, Shlykov S.A., Weber P.M. The influence of steric and orbital intereactions on molecular structure in N-substituted piperidines. <...> Вебер Чан Динь Фиен, Сергей Александрович Шлыков () Кафедра физической и коллоидной химии, Ивановский государственный химико-технологический университет, просп. <...> Гош-экваториальные конформеры более стабильны, чем другие формы в случаях R2X-пиперидинов, тогда как транс-экваториальная форма более стабильна в случае RO-пиперидинов, и цис-экваториальная – в случае RS-пиперидинов. <...> Энергетический барьер процесса азотной инверсии увеличивается в ряду P→S→N→O. Ключевые слова: N-замещенный пиперидин, квантово-химические расчеты, конформационные свойства, орбитальное взаимодействие, стерическое отталкивание Izv. <...> N 11 UDC 544.122.4 Tran D. Phien, S.A. Shlykov, P.M. Weber Tran Dinh Phien, Sergey A. Shlykov () Department of Physical and Colloidal Chemistry, Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Sheremetevskiy ave., 7, Ivanovo, 153000, Russia E-mail: phientran@mail.ru, shlykov@isuct.ru () Peter M. Weber Department of Chemistry, Brown University, Providence, Rhode Island, 02912, US E-mail: peter_weber@brown.edu THE INFLUENCE OF STERIC AND ORBITAL INTEREACTIONS ON MOLECULAR STRUCTURE IN N-SUBSTITUTED PIPERIDINES The conformational behavior and molecular structures of several N-substituted piperidines containing heteroatoms of the Va and VIa subgroups were studied by quantum chemical (QC) calculations (RnX-piperidines, R=H or CH3; n=1: X=O or S; n=2: X=N or P). <...> These compounds may exist as three or four conformers differing by axial and/or equatorial positions and gauche and trans or cis and trans orientation of the substituent relative to the piperidine ring. <...> The axial/equatorial preference is strongly influenced by the 1,3-diaxial interaction, while mostly the orbital interaction governs the gauche, cis and trans orientation of the substituent. <...> The energy barrier for nitrogen inversion increases in the series P→S→N→O. Key words: N-substituted piperidine, quantum chemical calculation, conformational properties, orbital interaction, steric repulsion INTRODUCTION The molecular <...>