УДК 541.45 КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ИОННЫХ ПАР В РАСТВОРЕ ЭЛЕКТРОЛИТА © 2005 г. А.А. Резников, В.А. Шапошник Воронежский государственный университет Неэмпирическим квантово-химическим методом рассчитаны критические расстояния образования ионных пар, которые согласуются с теорией Бьеррума. <...> Визуализирован процесс образования ионных пар в водных растворах хлоридов лития и натрия и проведен расчет их энергий образования. <...> Семенченко [1] и Бьеррум [2] предположили, что в растворах при увеличении концентрации электролитов и уменьшении диэлектрической проницаемости растворителя энергия кулоновского взаимодействия ионов Eel и образовать ионную пару может превысить тепловую энергию Eel > kT CA +⇔ +− + C A , − 0 что приводит к изменению физико-химических свойств электролитов. <...> Бьеррум [2] предложил способ расчета критического расстояния q, ниже которого ионы образуют ионные пары q zz e kT = +− ε (z+ и z [] 2 2 (1) число зарядов катиона и аниона, e заряд электрона, ε диэлектрическая проницаемость, k постоянная Больцмана, Т абсолютная температура). <...> Для водных растворов 1-1 электролитов при расстояние между катионом и анионом больше или равно 3.57 [z+ 25 °C критическое расстояние равно 3.57A [3]. <...> Фуосс [4] обратил внимание на то, что непрерывность функций распределения не позволяет учитывать дискретную молекулярную структуру растворителя. <...> Позже стали различать контактные ионные пары (CIP) и сольвато-разделенные ионные пары (SSIP), которые не подходят под определения Фуосса [5]. <...> В дальнейшем мы будем называть ионными парами только контактные структуры, состоящие из катиона и аниона. <...> Для визуализации процесса образования ионных пар мы применили методы неэмпирического квантово-химического расчета, который позволяет получить расположение ионов и молекул в пространстве, заряды атомов и ионов, что было целью настоящей работы. <...> МЕТОД И РЕЗУЛЬТАТЫ РАСЧЕТА Для расчета структуры ионных пар мы применяли неэмпирический <...>