МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЦИКЛОПРОПИЛ-АЛЛИЛЬНОЙ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В N-ФОРМИЛ-2,2,5-ТРИМЕТИЛ-4,4ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАН[С]ХИНОЛИНАХ © 2004 г. Х.С. Шихалиев, Ж.В. Шмырева Воронежский государственный университет Масс-спектрометрически изучена возможность циклопропил-аллильной перегруппировки в N-формил-2,2,5-триметил-4,4-дихлорциклопропан[с]хинолинах. <...> Циклопропил-аллильная перегруппировка конденсированных дихлорциклопропанов является удобным способом расширения циклов [1]. <...> Нами масс-спектрометрически изучена возможность протекания этой реакции в ряду N-формил2,2,5-триметил-4,4-дихлорциклопропан[с]хинолинов 2а-в. <...> Синтез последних осуществлен ранее по реакция циклоприсоединения дихлоркарбена по двойной связи 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина и его производных 1а-в [2]. <...> Генерирование дихлоркарбена проводили взаимодействием гидроксида натрия с хлороформом в условиях межфазнoro катализа по методу Макоши [3]. ющиеся со структурой этих соединений. <...> В качестве примера на схемах 1 и 2 приведены пути наиболее вероятной фрагментации под действием электронного удара N-формил-2,2,5-триметил4,4-дихлорциклопропан[с]хинолина 1а. <...> Фрагментация молекулярного ион-радикала соединения 1а протекает по тр¸м направлениям, два из которых предсталены на схеме 1. <...> Обращает на себя внимание тот факт, что максимальная интенсивность (100%), в отличие от исходных 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолинов, наблюдается не для иона [М-Ме]+ иона с m/e 172. <...> Последний, очевидно, образу, а для 1-3 R = H(a), Ме(б), ЕtO(в) В этих условиях для незамещенного 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина 1а и его 6-замещенных 1б,в, имеющих свободную N-H связь, наряду с гладким [l+2] циклоприсоединением дихлоркарбена по двойной связи одновременно происходит формилирование по N-H связи. <...> Теоретически при возможности протекания циклопропил-аллильной перегруппировки N-формил-2,2,5-триметил-4,4-дихлорциклопропан[с]хинолины 2а-в должны превращаться в 7-R-2,2-диметил-5-метилен-1-формил-2,3,4,5тетрагидро-1Н-1-бензазепины <...>