Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 573912)
Консорциум Контекстум Информационная технология сбора цифрового контента
Уважаемые СТУДЕНТЫ и СОТРУДНИКИ ВУЗов, использующие нашу ЭБС. Рекомендуем использовать новую версию сайта.
0   0
Первый авторКрыльский
АвторыШихалиев Х.С., Лнберман М.М., Ковыгин Ю.А.
Страниц2
ID523720
АннотацияЦиклизация арилбигуанидов 1 с 5,5-диметил-2-(4-толуидинометилен)-1,3-циклогександионом и этоксиметиленцианоацетатом вместо ожидаемых тетрагидрохиназолинона и аминокарбэтоксипиримидина приводит к 2-амино-4-ариламино-1,3,5триазинам. Последние получаются также взаимо-действием 1 с ортоформиатом. Обсуждается предполагаемый механизм реакции
УДК547.495.9+547.872/.874
НЕОЖИДАННЫЕ ЦИКЛИЗАЦИИ В РЯДУ АРИЛБИГУАНИДОВ / Д.В. Крыльский [и др.] // Вестник Воронежского государственного университета. Серия: Химия. Биология. Фармация .— 2004 .— №2 .— С. 36-37 .— URL: https://rucont.ru/efd/523720 (дата обращения: 08.12.2021)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

874 НЕОЖИДАННЫЕ ЦИКЛИЗАЦИИ В РЯДУ АРИЛБИГУАНИДОВ © 2004 г. Д.В. Крыльский, Х.С. Шихалиев, М.М. Либерман, Ю.А. Ковыгин Воронежский государственный университет Д.В. КРЫЛЬСКИЙ, Х.С. ШИХАЛИЕВ, М.М. ЛИБЕРМАН, Ю.А. КОВЫГИН Циклизация арилбигуанидов 1 с 5,5-диметил-2-(4-толуидинометилен)-1,3-циклогександионом и этоксиметиленцианоацетатом вместо ожидаемых тетрагидрохиназолинона и аминокарбэтоксипиримидина приводит к 2-амино-4-ариламино-1,3,5триазинам. <...> Как показано ранее [1], арилбигуаниды 1 способны вступать в реакции гетероциклизации двух типов: с участием одноатомных циклизующих агентов (сложные эфиры кислот ароматического ряда, эфир монохлоруксусной кислоты) – по бигуанидному фрагменту «А» с образованием триазинов, с участием трехатомных агентов (ацетоуксусный эфир, β-дикетоны) – по гуанидиновому фрагменту «В» с образованием производных пиримидина. <...> Как известно из литературы, взаимодействие незамещенного гуанидина с 2 сопровождается отрывом молекулы толуидина и приводит к образованию 2амино-5-оксотетрагидрохиназолина [2]. <...> Циклизация гуаниди-на с 3, протекающая с отщеплением этанола, завершается образованием 2,4-диамино-5карбэтоксипиримидина [3]. <...> Однако, реакция арилбигуанидов с соединениями 2 и 3 идет по другому пути. <...> В обоих указанных случаях вместо ожидаемых продуктов циклизации получен 2-амино-4-ариламино-1,3,5-триазин (4). <...> Этот же продукт образуется в результате цикВ настоящей работе изучено взаимодействие 1 с 5,5-диметил-2-(4-толуидинометилен)-1,3-циклогександионом (2) и этоксиметиленциано-ацетатом (3). лизации бигуанида ортомуравьиным эфиром, однако в случае использования 2 или 3 реакция протекает значительно быстрее (20-40 мин кипячения в этаноле) и со значительно большим выходом (70-80%), чем при использовании непосредственно ортоэфира (8-10 часов, 20-30%). <...> Таким образом, в данном случае толуидинометиленциклогександион (2) и этоксиметиленцианоацетат (3) являются эффективными синтонами ортоэфира. <...> 2004, ¹2 НЕОЖИДАННЫЕ ЦИКЛИЗАЦИИ <...>