УДК 544.35:536.777 МАТРИЧНАЯ ФОРМА УСЛОВИЯ ГИББСА — ДЮГЕМА И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ЧИСЕЛ МАРГУЛЕСА А. В. <...> Показано, что условие Гиббса — Дюгема в двухкомпонентном случае осуществляет невырожденное линейное преобразование коэффициентов полиномов Маргулеса Mm представление. <...> ВВЕДЕНИЕ Одна из основных проблем, возникающих при термодинамическом моделировании гетерогенных равновесий, — это проблема представления химических потенциалов компонентов как функций mi : F → R на областях F существования фаз системы. <...> Поскольку под «термодинамическим моделированием» понимается применение равновесного формализма к решению задачи о гетерогенном равновесии в конкретных системах, представление потенциалов должно быть эффективно вычислимым и содержать известные, вычислимые или же извлекаемые из эксперимента параметры. <...> Эти практические требования предъявляются наряду с принципиальными собственно термодинамическими условиями, которым должны удовлетворять потенциалы: условиями внутренней устойчивости, условием (уравнением) Гиббса — Дюгема, граничными условиями на области гомогенности. <...> Но даже в феноменологических рамках для химического потенциала существует достаточно универсальное представление, применимое для целого класса фаз. <...> Речь идет о логарифмическом представлении для растворов, то есть фаз, © Наумов А. В., 2012 изобарно-изотермическая область гомогенности которых содержит (при некоторых T, p) кусок границы симплекса составов. <...> Gibbs) заметил, что потенциал компонента должен иметь логарифмическую особенность, когда этот компонент является возможным [1], то есть асимптотически при xi няться mi ставления, как известно, связано с именами Г. Н. Льюиса (G. <...> Debye), которому принадлежит современная формулировка граничных условий для потенциала компонента раствора [2]. <...> Для двухкомпонентной системы в терминах const + RT ln xi избыточного потенциала, введенного несколько позже Скетчардом [3], эти условия имеют следующий <...>