Т 55 (3) ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2012 Ю.Я. Лукомский К АНАЛИЗУ СЛОЖНЫХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ Цель письма – показать, что в сложных электродных реакциях скорости элементарных последовательных процессов в общем случае взаимосвязаны. <...> При различных лимитирующих стадиях они могут быть описаны параметрами реакции разряда – ионизации. <...> Ключевые слова: электрохимические процессы, электродные реакции, лимитирующая стадия Мы рассмотрели [1] зависимость перенапряжения от логарифма плотности тока для системы Fe3+, Fe2+ │Pt. <...> В обратимых условиях в этой системе протекает простая (одностадийная) реакция. <...> Она состоит из двух происходящих одновременно элементарных реакций, которые отличаются одна от другой лишь направлением превращения: Fe3+ + е Fe2+ При поляризации электрода достаточно высокой плотностью тока может приниматься во внимание только одна из этих двух составляющих реакции. <...> Прямая составляющая – для катодного процесса: Fe3+ + е → Fe2+ или обратная составляющая - для анодного процесса: Fe2+ → Fe3+ + е В этих условиях стадия разряда – ионизации (перехода заряда) в координатах η – lg i описывается линейной тафелевской зависимостью, что делает удобным ее анализ. <...> Параметрами этой зависимости являются плотность тока обмена lg i0 и коэффициенты переноса α (или β = 1 – α), соответственно для катодного и анодного процессов, т.е. создаются условия, удобные для анализа этих процессов. <...> Подобный подход может быть использован также для анализа более сложных электродных реакций, содержащих в своем составе другие элементарные стадии. <...> Еще Феттер отмечал важное обстоятельство: независимо от конкретных причин возникновения перенапряжения «центральное место в электрохимической кинетике занимает реакция перехода, так как только от нее непосредственно зависит электродный потенциал. <...> Это обстоятельство позволяет использовать параметры перехода заряда lg i0 и α (или β) также для характеристики <...>