Химия в интересах устойчивого развития 24 (2016) 129134 УДК 548.31 DOI: 10.15372/KhUR20160202 Структурный отклик на насыщение кислородом кристаллов гексагонального кобальтата состава YBaCo4O7 + x В. <...> Пирогова, 2, Новосибирск 630090 (Россия) Аннотация На основе анализа экспериментальных данных о структурных изменениях гексагонального кобальтата YBaCo4O7 при насыщении кислородом до составов YBaCo4O8 и YBaCo4O8.4 выделены значимые атомные группировки в Co-подрешетке для обобщенного описания происходящих искажений. <...> Наглядно представлена цепочка структурных трансформаций, происходящих при внедрении кислорода, оценена максимально возможная в рамках данной модели степень насыщения. <...> Ключевые слова: кислородный обмен, кобальтаты, четырехъядерные кобальт-кислородные фрагменты, слоистые структуры ВВЕДЕНИЕ Активные исследования соединений RBaCo4O7 + x (R = Y, редкоземельный элемент), впервые полученных в 2002 г. [1], начались после обнаружения их необычной способности скачкообразно поглощать и отдавать до 1.5 формульных единиц кислорода при относительно низкой температуре (~300 °C) [2]. <...> Изучение родительского соединения RBaCo4O7 показало, что его структура содержит чередующиеся слои CoO4 тетраэдров с треугольной решеткой и решеткой Кагомэ и с учетом замены позиции одного из кислородов атомом бария представляет собой четырехслойную упаковку анионов, образованную по законам гексагональной плотнейшей укладки (пр. гр. <...> Хотя в гексагональной плотноупакованной структуре отсутствуют позиции, подходящие для размещения дополнительных кислородов, обнаружено, что эти оксиды могут обратимо увеличивать содержание кислорода в необычно широких пределах, вплоть до x ~ 1.5 [2, 4]. <...> Анализ структуры образца состава RBaCo4O8 методами порошковой дифрактометрии [5] выявил, что симметрия кристаллической решетки насыщенного кислородом образца становится ромбической, пр. гр. <...> Авторы [5] предложили структурную модель, в которой половина ионов кобальта в слоях с треугольной решеткой <...>