Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 634655)
Контекстум
.
Журнал структурной химии  / №2 2015

ИК СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ УТОЧНЕНИЕ ПОЗИЦИИ Н+ И D+ В СТРУКТУРЕ ОРТОРОМБИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ H5O+2ClO4 И D5O+2ClO4 (330,00 руб.)

0   0
Первый авторКарелин
АвторыНикитина З.К.
Страниц12
ID359661
АннотацияМетодом ИК спектроскопии поглощения исследованы кристаллические образцы орто-ромбической фазы Yi5O2ClO4 (I) и D5O2ClO4 (II). Исправлены неточности, допущен-ные в литературе при идентификации II. Показано, что типичным признаком кристаллизации I служит дублетное расщепление v(OH) 3232 и 3340 см–1, а типичным признаком кристаллизации II — аналогичное дублетное расщепление v(OD) 2391 и 2484 см–1. Чтобы установить происхождение дублета и выяснить характер его зависимости от концентрации изотопов водорода, исследовали специально приготовленные изотопически смешанные кристаллические образцы состава (H1 xDx)5O2ClO4 (III, x = 0,17—0,90). На-блюдения концентрационной зависимости дублетного расщепления легли в основу проверки качества существующих различных вариантов кристаллической структуры I. Со-гласие с экспериментом в опытах с образцами III достигается при выборе структурной модели катиона с позицией H+ и D+ в центре сильной водородной связи (ВС) Н2О…Н+…ОН2 и D2O…D+…OD2. He исключается также возможность симметричного статистического распределения H+ и D+ между двумя минимумами потенциальной энергии. Результаты спектроскопического исследования согласуются с известными данными РСА, согласно которым кристаллы I имеют пространственную группу симметрии Pnma. Вместе с тем они расходятся с недавно опубликованными данными теоретического рас-чета кристаллической структуры I (P212121), из которых следует, что H+ заметно смеща-ется из центра сильной ВС к атому кислорода одной из двух молекул воды.
УДК546.137
Карелин, А.И. ИК СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ УТОЧНЕНИЕ ПОЗИЦИИ Н+ И D+ В СТРУКТУРЕ ОРТОРОМБИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ H5O+2ClO4 И D5O+2ClO4 / А.И. Карелин, З.К. Никитина // Журнал структурной химии .— 2015 .— №2 .— С. 26-37 .— URL: https://rucont.ru/efd/359661 (дата обращения: 24.04.2024)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Lundgren J.-O., Olovsson I. The Hydrated Proton in Solids. <...> Методом ИК спектроскопии поглощения исследованы кристаллические образцы орто-ромбической фазы Yi5O2ClO4 (I) и D5O2ClO4 (II). <...> Показано, что типичным признаком кристаллизации I служит дублетное расщепление v(OH) 3232 и 3340 см–1, а типичным признаком кристаллизации II — аналогичное дублетное расщепление v(OD) 2391 и 2484 см–1. <...> На-блюдения концентрационной зависимости дублетного расщепления легли в основу проверки качества существующих различных вариантов кристаллической структуры I. Со-гласие с экспериментом в опытах с образцами III достигается при выборе структурной модели катиона с позицией H+ и D+ в центре сильной водородной связи (ВС) Н2О…Н+…ОН2 и D2O…D+…OD2. <...> Результаты спектроскопического исследования согласуются с известными данными РСА, согласно которым кристаллы I имеют пространственную группу симметрии Pnma. <...> Вместе с тем они расходятся с недавно опубликованными данными теоретического рас-чета кристаллической структуры I (P212121), из которых следует, что H+ заметно смеща-ется из центра сильной ВС к атому кислорода одной из двух молекул воды.! <...>

Облако ключевых слов *


* - вычисляется автоматически
.