1 УДК 539.193 ЗАМЕЧАНИЕ ПО ПОВОДУ ОТНЕСЕНИЯ НЕПЛОСКИХ КОЛЕБАНИЙ МОЛЕКУЛЫ транс-БУТА-1,3-ДИЕНА Ю.Н. Панченко, А.В. Абраменков (кафедра физической химии; e-mail: panchenk@phys.chem.msu.ru) Проведено отнесение неплоских колебаний молекулы транс-С4H6 путем анализа изотопных сдвигов волновых чисел в метиленовых группах =СHX, где X = H, D или T. <...> Показана ошибочность предложения о взаимном переотнесении волновых чисел крутильно-деформационного колебания метиленовой группы =СH2 и неплоского колебания метиновой группы =СH–. <...> Введение Отнесение большинства экспериментальных фундаментальных волновых чисел транс-бута-1,3-диена (I) (рис. <...> Впоследствии для исследования свойств I (в том числе и для подтверждения отнесений экспериментальных волновых чисел) привлекались различные расчетные методы: эмпирический метод последовательного согласования [3], полуэмпирический метод ППДП/2 [4, 5] и квантово-химический расчет на уровне HF/6-31G [6], MP2/6-31G* [7, 8] и MP2/cc-pVTZ [9]. <...> Последний совместный анализ колебательных спектров наибольшего доступного числа изотопомеров I и его гош-ротамера проведен в [8]. <...> Следует отметить, что количество экспериментально исследованных изотопомеров I (дейтероизомеров и 13C-изотопомеров) достаточно для того, чтобы выполнить отнесение всех основных колебаний I путем сопоставления измеренных волновых чисел в колебательных спектрах всех изотопомеров без квантово-химического расчета. <...> При этом можно учесть степени деполяризации полос КРС и типы контуров ИК полос поглощения. <...> Вместе с тем, появилась статья [10], где предлагается переотнести ИК-полосы двух неплоских колебаний типа симметрии au. <...> Расчет Для дополнительного контроля отнесения волновых чисел, полученных при колебательных расчетах в [7,8], использованы, как предложено в [11], рассчитанные изотопные сдвиги и аналоги матрицы Душинского [12]. <...> Рассчитанные волновые числа для X = H и D взяты из [7, 8], где расчеты проведены на уровне MP2/6-31G* с использованием масштабирования по Пулаи (см <...>