ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ АЗА- И ТИАГЕКСАДИЕНОВ (190,00 руб.)

МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени М.В. ЛОМОНОСОВА Химический факультет На правах рукописи ПРЖЕВАЛЬСКИЙ Николай Михайлович ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ АЗА- И ТИАГЕКСАДИЕНОВ 02.00.03 — органическая химия АВТОРЕФЕРАТ ч. |. диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва 2004 v / Работа выполнена на кафедре органической химии Московской сельскохозяйственной академии имени К.А. Тимирязева. <...> . Открытая в 1940 г. Коупом термическая перегруппировка гексадиена-1,5 (обратимая изомеризация, сопровождающаяся миграцией аллильной группы с одновременным сдвигом двойной связи) явилась одной из основных реакций, использованных Вудвордом и Хоффманом при создании теории перициклических реакций (1965 г.). <...> Эта теория была разработана, главным образом, для уг леродных систем и включала только один пример [3,3]-сигматропных перегруп пировок с участием гетероатома (О) - перегруппировку Кляйзена. <...> Поэтому представлялась актуальной задача - расширить границы приме нения теории перициклических реакций за счет гетеросистем, включающих ато мы азота и серы. <...> Многие молекулярные перегруппировки представляют собой согласованные процессы, протекающие через циклическое переходное состоя ние. <...> Данная система потенциально способна к различным пере группировкам и трансформациям с образованием разнообразных соединений (индолы, триптамшш, пирролы, пиразолы, тиазолы). <...> Главной задачей исследования явилось развитие теории перициклических реакций: проверка возможности применения идей этой теории для гетеросистем и разработка общего подхода к интерпретации механизма реакций с их участи ем. <...> Обе структуры потенциально способны под вергаться [3,3]-сигматропной перегруппировке, аналогичной перегруппировке Коупа. <...> Поэтому для установления механизма перегруппировок были <...>