УДК 541:64:547.979.733 А.К. Фризен ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ХЛОРЖЕЛЕЗНОГО КОМПЛЕКСА ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНА С ИНИЦИАТОРАМИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (Институт органической химии Уфимского научного центра РАН) e-mail: friesen@anrb.ru При помощи квантово-химических расчетов, выполненных с использованием теории функционала плотности, проанализированы возможные реакции хлорсодержащего комплекса 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина железа (Fe(TPP)Cl) с инициаторами радикальной полимеризации – азодиизобутиронитрилом (АИБН) и пероксидом бензоила (ПБ), а также с радикалами, образующимися при распаде данных инициаторов. <...> Рассмотрены причины различного влияния АИБН и ПБ на процесс радикальной полимеризации ММА в присутствии Fe(TPP)Cl. <...> Ключевые слова: квантово-химические расчёты, контролируемая радикальная полимеризация, хлоржелезный комплекс тетрафенилпорфирина, азодиизобутиронитрил, пероксид бензоила ВВЕДЕНИЕ Металлокомплексы порфиринов находят широкое применение в синтетической химии полимеров как инициаторы и регуляторы ионной и радикальной полимеризации [1]. <...> Использование металлопорфиринов в составе инициирующих систем в некоторых случаях позволяет проводить полимеризационный процесс в контролируемом режиме. <...> В работах [2-5] были исследованы особенности радикальной полимеризации метилметакрилата (ММА) в присутствии хлорсодержащих комплексов 5,10,15,20-тетракис-(3′,5′-ди-третбутилфенил)порфирина Fe(III) (далее Fe(TBPP)Cl) и 5,10,15,20-тетракис-(3′-бутоксифенил)порфирина Fe(III) и обнаружено влияние типа используемого инициатора на протекание процесса. <...> Так, полимеризация ММА, инициированная азодиизобутиронитрилом (АИБН), в присутствии железопорфиринов приобретает признаки псевдоживого процесса: происходит снижение общей скорости полимеризации и молекулярной массы (ММ) образующихся полимеров, исчезает гель-эффект. <...> Начиная с 10%-ной конверсии наблюдается линейный рост среднечисленной ММ от конверсии мономера. <...> При использовании <...>