УДК 547.624;547.595.6 Е.Р. Кофанов, П.В. Борисов, А.В. Колобов, С.Т. Панфилов, К.Л. Овчинников ОСОБЕННОСТИ НИТРОВАНИЯ 4-ФЕНИЛЦИКЛОГЕКСАН-1,2-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (Ярославский государственный технический университет) E-mail: kolobovav@ystu.ru Исследована реакция нитрования смеси (1R*,2S*,4R*)- и (1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислот. <...> Показано, что изменение орто/пара соотношения в ходе реакции связано с различной скоростью и региоселективностью нитрования этих кислот. <...> На основании результатов квантовохимических исследований (AM1) установлено, что низкое значение энергии активации стадии образования о(1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты с электростатическим взаимодействием карбоксильной группы с катионом нитрония и уходящим протоном. <...> -4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты (транс-ФЦДК) в уксусной кислоте 100% азотной кислотой приводит к смеси изомеров (1R*,2S*,4R*)-4-(2-нитрофенил)циклогексан1,2-дикарбоновой (2-HФЦДК) и (1R*,2S*,4R*)4-(4-нитрофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой (4-HФЦДК) кислот 4-HФЦДК в соотношение 1:5, причем соотношение изомеров не зависит от концентрации ФЦДК [1]. <...> Нами установлено, что в отличие от нитРанее было показано, что нитрование Изменение соотношения о-НФЦДК/пНФЦДК в процессе реакции нитрования ФЦДК можно объяснить, исходя из предположения о различной скорости и региоселективности нитрования цис-ФЦДК и транс-ФЦДК, связанной с участием карбоксильной группы в стабилизации переходного состояния для цис-ФЦДК [2]. <...> Методом АМ1 (AMPAC) в газофазном рования индивидуальных соединений при нитровании смеси (1R*,2S*,4S*)-4-фенилциклогексан1,2-дикарбоновой кислоты (цис-ФЦДК) и трансФЦДК, по мере протекания реакции меняется соотношение орто-нитроизомеров к пара-нитроизомерам (рисунок). <...> Образованием мета-нитроизомеров, количество которых не превышало 1,6 %, в расчетах можно пренебречь. <...> Изменение соотношения орто/пара в процессе реакции нитрования 4-фенилциклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты азотной кислотой <...>