Национальный цифровой ресурс Руконт - межотраслевая электронная библиотека (ЭБС) на базе технологии Контекстум (всего произведений: 610371)
Контекстум
Координационная химия  / №2 2017

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ОСМИЯ: [PhPR][OsBr6] (R = цикло-C3H5, н-C4H9, цикло-C6H11, CH2C(O)Ph), [PhPPr][OsBr]· DMSO, [Ph P(CH ) PPh ][OsBr ]· DMSO 3 2 6 3 2 3 3 6 (200,00 руб.)

0   0
Первый авторШарутина
АвторыСенчурин В.С., Пельков П.А., Кодесс М.И.
Страниц9
ID592911
АннотацияВзаимодействием гексабромоосмата натрия с бромидами фосфония в диметилсульфоксиде получены комплексы [Ph3PR]2[OsBr6], R = цикло-C3H5 (I), н-C4H9 (II), цикло-C6H11 (III), CH2C(O)Ph (IV), [Ph3PPr]2[OsBr6] · DMSO (V), [Ph3P(CH2)3PPh3][OsBr6] · DMSO (VI) (CIF files CCDC № 1000171, 1000148, 1000172, 1000173, 1000147, 1000149 для структур I–VI соответственно). По данным РСА, атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию (углы СРС 105.2(3)°–115.5(3)°, Р–С 1.773(6)–1.814(6) Å). В октаэдрических анионах [OsBr6]2– длины связей Os–Br равны 2.4734(8)–2.5203(5) Å, углы цис-BrOsBr и транс-BrOsBr составляют 88.38(2)°–91.53(3)° и 177.276(18)°–180° соответственно. Структурная организация в кристаллах обусловлена межионными водородными связями Н⋅⋅⋅Br 2.74–3.04 Å и Н⋅⋅⋅ODMSO 2.28–2.63 Å.
УДК546.93;546.185;547.53.024;548.312.5
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ОСМИЯ: [PhPR][OsBr6] (R = цикло-C3H5, н-C4H9, цикло-C6H11, CH2C(O)Ph), [PhPPr][OsBr]· DMSO, [Ph P(CH ) PPh ][OsBr ]· DMSO 3 2 6 3 2 3 3 6 / О.К. Шарутина [и др.] // Координационная химия .— 2017 .— №2 .— С. 41-49 .— URL: https://rucont.ru/efd/592911 (дата обращения: 21.04.2025)

Предпросмотр (выдержки из произведения)

Структурная организация в кристаллах обусловлена межионными водородными связями Н⋅⋅⋅Br 2.74–3.04 Е и Н⋅⋅⋅ODMSO 2.28–2.63 Е. <...> Ключевые слова: синтез, ионные комплексы, алкилтрифенилфосфоний-катион, гексабромоосматанион, диметилсульфоксид, строение, рентгеноструктурный анализ DOI: 10.7868/S0132344X17020074 Комплексы осмия с моноядерными анионами [OsBr6]2– описаны на малом числе примеров [1–5]. <...> В то же время в последние годы появились данные, свидетельствующие о противоопухолевой активности некоторых ионных галогенсодержащих комплексов осмия. <...> При этом замена азолиевых катионов на катионы натрия приводит к значительному возрастанию цитотоксичности комплексов [6]. <...> В настоящей работе описан синтез неизвестных ранее комплексов с фосфониевыми катионами и гексабромоосматными анионами и рассмотрены особенности их строения. <...> Смесь 0.032 г (0.08 ммоль) бромида трифенилциклопропилфосфония и 0.030 г (0.04 ммоль) гексабромоосмата(IV) натрия растворяли при перемешивании в + ]2 2мл диметилсульфоксида. <...> После уменьшения объема раствора до 0.5 мл наблюдали образование кристаллов коричневого цвета, которые отбирали и сушили. <...> . РСА кристаллов I–VI проведен при 296(2) К на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0.71073 Е, графитовый монохроматор). <...> Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам КООРДИНАЦИОННАЯ ХИМИЯ том 43 № 2 2017 Н 3.71. <...> Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [8] и OLEX2 [9]. <...> Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур I–VI приведены в табл. <...> 1, основные длины связей и валентные углы – в табл. <...> РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Известно, что специфическое свойство [OsX6]2–-ионов – высокая кинетическая инертность. <...> Так, установлено, что взаимодействие гексабромоосмата(IV) калия с диметилсульфоксидом при комнатной температуре протекает с последовательным замещением бромид-ионов молекулами диметилсульфоксида <...>