Физическая химия

Проведены и систематизированы данные по спеканию алюмооксидных материалов, опубликованные в последние годы. Проанализирован механизм спекания в чистом оксиде и в присутствии добавок. Рассмотрено влияние механической активации и других факторов. Охарактеризована кинетика спекания оксида алюминия.

Исследованы процессы десорбции хромат-ионов. Определены термические и кинетические параметры процесса термической обработки слоистых двойных гидроксидов, обеспечивающие полное отсутствие перехода сорбированных веществ в жидкую фазу за счет образования шпинелеобразных структур. Определена зона безопасного захоронения слоистых двойных гидроксидов с сорбированными загрязняющими веществами.

Методом механической активации и спеканием под давлением получены наноструктурные металлоуглеродные композиционные материалы, состоящие из алюминиевого сплава и фуллерена С[60]. Изучена структура и фазовый состав полученных образцов, измерена зависимость прочности и микротвердости материалов от концентрации С[60], а также предложена модель их строения.

Разработаны экстракционные системы для разделения тройных смесей витаминов группы В. Концентрации компонентов определяли спектрофотометрически с применением метода Фирордта. Рассчитаны коэффициенты распределения, степень извлечения и факторы разделения витаминов группы В в тройных системах.

Рентгенодифракционным методом исследованы структуры кристаллогидратов хлоридов празеодима и неодима и их водных растворов в широком концентрационном интервале. Показано, что процесс самоорганизации структуры у этих систем различен в области перехода от кристаллогидратов к насыщенным растворам и подобен у разбавленных растворов.

Целью работы явилось квантово-химическое исследование некаталитического и каталитического механизмов раскрытия окиси циклогексена спиртами и алкоголятом натрия для оценки возможности стереоселективного получения вицинальных спиртов на примере нуклеофила - метилового спирта.

Определена растворимость аморфного осажденного кремнезема в водных растворах NaCl. Проведен анализ зависимости растворимости кремнезема от рН раствора. Обсуждается соответствие полученных результатов уравнению Сеченова и литературным данным.

Разработан метод синтеза новых замещенных 5, 6-дициано-1, 2, 3, 4-тетрагидрохиноксалин-2-онов с флуоресцирующими свойствами, определено их строение и свойства.

Показано, что высокая реакционная способность нефелина по отношению к кислотам обусловлена особенностями его кристаллохимического строения. Установлено, что процесс кислотного разложения нефелина протекает в переходной области при определяющем влиянии кинетического фактора и имеет первый порядок по кислоте.

В теории Дебая - Хюккеля часто различают два приближения, в первом из которых предполагаются точечные размеры ионов. В работе показано, что приближенное решение уравнения Пуассона - Больцмана, на котором основана эта теория, не совместимо с предположением нулевого размера ионов и требует определенного минимального расстояния, на которое они могут сближаться.

Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара в рамках второго закона термодинамики определены энтальпии сублимации дипивалоилметанатов алюминия, галлия и индия (M (thd) [3]. Представлены полученные величины.

Исследован механизм катодного внедрения лантана в структуру представленного электрода. Показано, что модифицирование электрода лантаном и литием приводит к увеличению стабильности характеристик модифицированного LiLa[0, 01]Mn[1, 99]О[4] электрода в качестве катодного материала литиевого аккумулятора.

Работа посвящена экспериментальной верификации разработанной ранее ячеечной математической модели гидродинамики и теплообмена в псевдоожиженном слое. Экспериментальное исследование переходного процесса прогрева частиц выполнено на лабораторном стенде и при подобранном критериальном соотношении для коэффициента теплоотдачи показало хорошее соответствие расчетной кинетике прогрева.

Дано описание результатов оптимизации соотношения V/Sb в бинарных нанесенных катализаторах, представлен анализ причин и характера влияния добавления сурьмы на поведение катализатора при ОДГ изобутана.

Получены кинетические зависимости концентраций указанных веществ от времени контакта раствора с зоной разряда, а также аналогичные зависимости для концентраций основных продуктов распада. На основе этих данных найдены скорости процессов деструкции и сравнены эффективности разложения веществ.

Изучено влияние механической активации гематита на процесс его взаимодействия с карбонатом лития. Показано заметное изменение фазового состава продуктов твердофазного синтеза. Обсуждаются возможные причины образования преимущественно метастабильного a-LiFeO[2].

Проведены исследования реологических характеристик растворов нитратов целлюлозы на ротационном вискозиметре и капиллярном вискозиметре постоянных давлений. Определены структурно-механические характеристики, реологические константы и значения коэффициентов скольжения.

Показана возможность получения электролитических сплавов кобальта и никеля из сульфатно-оксалатного электролита.

Обнаружено, что при изменении состава растворителя изменяются порядок реакции по 4-нитрозодифениламину и скорость реакции. Предложены наиболее вероятные стадии протекания процесса восстановления в растворителях различного состава. Показано, что при содержании диметилсульфоксида в бинарном растворителе выше 0, 3 мольных доли, кинетику изучаемой реакции можно описать в рамках метода квазистационарных приближений.

Проведен анализ спектра излучения плазмы HCL в условиях тлеющего разряда постоянного тока. Показано, что варьирование давления газа (р=40-200 Па) при постоянном токе разряда приводит к изменению условий возбуждения атомов хлора и водорода. Исследована возможность контроля относительных изменений концентраций атомов по отношениям интенсивностей их излучения.

Рассмотрена методика изложения темы "Теория гальванического элемента" в лекционном курсе физической химии для химико-технологических специальностей вузов. Педложены новые методические приемы, позволяющие привести объем материала в соответствие с рабочей программой курса.

Получены температурные и концентрационные зависимости статической диэлектрической проницаемости и показателей преломления жидкокристаллических растворов 4-аминобензонитрила в мезоморфной смеси ЖК-807. Показано, что введение полярного немезогена сопровождается увеличением диэлектрической анизотропии, связанной с образованием Н-комплексов мезоген-немезоген.

Исследовано электрохимическое поведение серебра в водно-аминоспиртовых растворах, содержащих бензимидазол и его производные.

Разработаны физико-химические основы процесса извлечения йода из различных природных рассолов, основанного на методе жидкофазной эмульсионной мембранной экстракции, с использованием в качестве экстрагента четвертичных аммонийных соединений. Изучены факторы, влияющие на процесс извлечения йода. Выявлена возможность формирования процесса по принципу замкнутого цикла.

Приведен модельный анализ влияния начального состава смеси HCL/Ar на стационарные параметры плазмы (приведенная напряженность электрического поля, энергетическое распределение электронов, константы скоростей процессов под действием электронного удара) и концентрации заряженных частиц в условиях тлеющего разряда постоянного тока.

Методом циклической вольтамперометрии изучено окислительно-восстановительное поведение ряда кобальтовых комплексов порфиринов в щелочном растворе. Показано влияние периферийного, внутрициклического замещения в кобальтпорфиринах на их электрохимические и электрокаталитические свойства.

Методом изотермического насыщения раствора со спектрофотометрическим контролем концентрации порфирина определена растворимость метилфеофорбида "а" и его медного комплекса в метилметакрилате, тетрагидрофуране и в их смеси (1: 1) при 25[0]С и 60[0]C.

Показана возможность улучшения триботехнических свойств представленных материалов.

Методом циклической вольтамперометрии изучено окислительно-восстановительное поведение ряда производных фталоцианина меди в щелочном растворе. Дана оценка электрокаталитической активности соединений в реакции электровосстановления молекулярного кислорода.

Работа посвящена проблеме эффективности электрополирования металлов, которое во многом определяется процессами формирования и растворения пассивирующих слоев, образующихся при анодной поляризации. Одним из методов, позволяющих исследовать эти процессы, является циклическая вольтамперометрия.

Проведены экспериментальные исследования коэффициентов диффузионной проницаемости обратноосмотических мембран ОПМ-К, ЕSРА, МГА-80П в зависимости от концентрации и температуры для водного раствора сульфата олова на проточной установке плоскокамерного типа.

Сочетанием потенциометрического метода исследования и метода рК-спектроскопии изучены кислотно-основные и адсорбционные свойства активных центров поверхности нанесенного палладиевого катализатора в водных растворах.

Изучена кинетика обезвоживания и разложения моногидрата пероксипентафторотанталата калия в интервале температур 140-370[0]C. Показано, что процессы протекают в диффузионно-кинетической области. Рассчитаны кажущиеся константы скорости и энергии активации.

В представленной работе применены более совершенные методики первичной обработки экспериментальных данных и структурного анализа, что позволило определить структурные параметры молекулы Ga (thd) [3] с более высокой степенью надежности по сравнению с работой.

Представлены результаты изучения спектров {35}CL ЯМР и температурная зависимость времен магнитной спин-спиновой релаксации ядер {35}СL ионной жидкости 1-N-бутил-3-метилимидазолия хлорида в широком диапазоне температур.

Работа посвящена синтезу и исследованию физико-химических и каталитических свойств наночастиц платины и палладия, стабилизированных в матрице сверхсшитого полистирола. Показано, что использование полимерного носителя позволяет создавать активные стабильные хемо- и энантиоселективные катализаторы гидрирования.

Работа посвящена исследованию кинетики растворения галенита в азотной кислоте в условиях равнодоступной поверхности вращающегося диска и использованию полученных результатов для построения и анализа кинетических моделей, описывающих зависимость удельной скорости процесса от влияющих факторов в широком диапазоне их изменения.

Определена лимитирующая стадия процесса электровосстановления молекулярного кислорода на графитовом электроде, активированном тетракис (4'-метоксифенил) порфином и его кобальтовыми комплексами, и оценена каталитическая активность исследованных соединений.

В работе приведены квантовохимические расчеты термодинамических параметров реакций синтеза акрилонитрила.

Изучена реакция жидкофазного окисления n-цимола до гидропероксида (ГП n-Ц) в присутствии инициатора - гидропероксида изопропилбензола (ГП ИПБ) и азотсодержащих катализаторов. Установлено, что при использовании N-гидроксифталимида в интервале температур 80-120[0]С селективность образования ГП n-Ц составляет 92-95 %, при конверсии углеводорода 12-32 %.

Целью работы явилось исследование структурных факторов, оказывающих наибольшее влияние на коэрцитивную силу электролитических сплавов Со-Ni-Mn.

В работе приведена конструкция экспериментальной установки и разделительной ячейки, исследованы кинетические характеристики электробаромембранного разделения. Разработана методика проведения экспериментальных исследований по определению электроосмотической проницаемости.

Методом электрохимического внедрения получены тонкопленочные электроды Bi-Cu, Bi-Pb, Bi-Pb-Cu, Bi- Cu-Ca, Ca-Cu, Ca-Pb, рассчитаны их диффузионнокинетические характеристики, определен фазовый состав, установлена глубина проникновения внедряющихся металлов в металл подложки, определена стабильность формирующихся фаз.

Исследована кинетика разложения водного раствора формальдегида и основного продукта его распада (СО[2]) в проточном реакторе диэлектрического барьерного разряда атмосферного давления в кислороде. На основе этих данных предложена схема процессов, расчеты по которой описывают экспериментальные данные по кинетике разложения формальдегида и образования продуктов.

Работа посвящена изучению основных свойств экстрактов алифатических спиртов. Определены значения плотности, вязкости, удельной электропроводности хлороводородных спиртовых экстрактов в зависимости от концентрации HCL при 20{0}C.

Неэмпирическими методами квантово-химического моделирования для изолированного молекулярного комплекса и с учетом влияния растворителя была исследована стадия циклизации - образования 2, 1-бензизоксазольного цикла в процессе взаимодействия пара-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом.