Аналитическая химия. Анализ химических веществ (общие вопросы). Методы разделения и анализа веществ

С использованием языка теории графов, охарактеризованы возможные стационарные состояния реакционных систем, реализующихся в условиях потока. На примере реакции потенциалобразования ионоселективной мембраны обсуждена возможность существования линейной связи между потоками и силами в проточной системе, соответствующей соотношению взаимности Онзагера.

Работа посвящена изучению влияния температуры и концентрации фонового электролита на тепловые эффекты диссоциации L-фенилаланина и D, L-B-фенил-а-аланина методом прямой калориметрии, расчету стандартных термодинамических характеристик реакций кислотно-основного взаимодействия в растворах аминокислот.

Приведена методика расчета верхних и нижних критических точек диаграмм растворимости по ограниченным экспериментальным данным. Показано, что эта методика позволит уменьшить количество экспериментальных составов для выявления характеристик критических точек.

С целью разработки энергоемких теплоаккумулирующих материалов исследована трехкомпонентная система, сформированная из фторидов калия, магния, кальция, являющихся традиционными неорганическими растворителями и обладающих относительно высокими значениями теплот фазовых переходов.

Создана база данных, посредством которой возможен выбор химической конфигурации системы для реакций вытеснения в условиях стационарного потока.

Статья посвящена изложению и обсуждению результатов одного из вариантов расчета структурных параметров хелатного комплекса 3d-элемента с (N, S) -донорноатомным лигандом.

Гравиметрическим методом исследован процесс коррозии меди, латуни и стали в водных растворах лимонной кислоты. Показано ингибирующее действие добавок (бензотриазола, уротропина) на процесс коррозии различных материалов.

Разработана унифицированная методика ионометрического определения хлорид-ионов в питьевых водах различной минерализации (0, 1-3, 5 г/л) с использованием хлорид-селективных электродов различных форм. Рекомендуемая методика по точности не уступает методикам ГОСТ (аргентометрическое и меркуриметрическое титрование), отличаясь от последних высокой производительностью и возможностью автоматизации.

Исследовано электрохимическое поведение серебра и сплава СрМ925 в растворах, содержащих органическое соединение с двумя сульфидными группами. Установлено, что при обработке серебра и сплава СрМ925 в изученных средах на поверхности металла формируются пассивирующие слои, обеспечивающие защиту от потемнения.

Анодное растворение электролитических хромовых покрытий в электролитах для электрохимической размерной обработки (ЭХРО) (хлоридах и нитритах) сопровождается разупрочнением поверхности. Степень разупрочнения, а также повышения трещиноватости поверхности и ее шероховатости определяются размерами удаленного при растворении слоя и поверхностным выделением тепла.

Работа посвящена амфипротонному этиленгликолю (ЭГ) и апротонному диметилсульфоксиду (ДМСО) - растворителям, широко применяемым в исследованиях различных процессов, химических технологиях, при криоконсервировании живых объектов.

Исследована кинетика реакций аммиака с семью нитрозамещенными фениловыми эфирами бензойной кислоты в смесях воды с 2-пропанолом и 1, 4-диоксаном. Проведено квантово-химическое моделирование сольватокомплексов аммиака с компонентами растворителей. Рассчитаны поверхности потенциальной энергии реакций. Установлено протекание реакций в газовой фазе и в растворителе по SN2-механизму.

Методом газовой хроматографии изучены сорбционные свойства 10-алкил (арил) феноксарсинов при их межмолекулярном взаимодействии с различными по полярности сорбатами. Показано, что изменение длины цепи алкильных заместителей у атома мышьяка практически не оказывает влияние на сорбционные свойства 10-алкил (арил) феноксарсинов. При этом замена алкильных заместителей на фенильный или метильный приводит к повышению значений индексов удержания стандартных сорбатов.

Проведено исследование селективных свойств ряда мышьякорганических сорбентов, имеющих в структуре молекулы электронодонорные или электроноакцепторные центры. Селективные свойства изученных соединений оценивали на основе хроматографических факторов полярности и треугольной системы координат.

Разработан метод определения фенола в водных средах, основанный на реакции фенола с азотистой кислотой, в результате которой образуется продукт, имеющий в щелочной среде полосу поглощения с максимумом при 400 нм.

Предложена методика определения родия, основанная на его каталитическом действии на реакцию окисления сульфарсазена (СА) периодатом в режиме проточно-инжекционного анализа. Правильность разработанной методики подтверждена определением родия в модельных растворах методом "введено-найдено" и в государственных стандартных образцах.

Предложены новые подходы к моделированию аналитических сигналов на основе методов регуляции по Тихонову и кумулянтного анализа случайных негауссовых процессов, позволяющих выделить фоновую линию, обнаружить, уточнить параметры и разделить перекрывающиеся пики.

Представлены методы синтеза акрилонитрила, основанные на кислородсодержащих углеводородах. Ранее были представлены синтезы производных нитрилов и рассчитаны параметры этих соединений методами квантовой химии. Методами квантовой химии с применением функционала плотности и базисного набора в программе PRIRODA определены термодинамические параметры и проведены сравнения термодинамических предпочтительностей реакций синтеза акрилонитрила.

С использованием теории функционала плотности исследовано взаимодействие тетрафенилпорфирина с инициатором радикальной полимеризации - пероксидом бензоила. Установлена структура образующегося между ними комплекса с переносом заряда и проанализированы причины ускоряющего влияния порфирина на распад пероксида в условиях полимеризации метилметакрилата.

Изучены структурно-динамические свойства представленной системы на молекулярном уровне, процессы сольватации, также выявлены корреляции между составом, строением и ионнопроводящими свойствами системы.

Предложена методика расчета путем экстраполирования зависимостей температур плавления и составов эвтектик.

Показано, что максимальная степень экстракции разнолигандных комплексов наблюдается при рН 1, 8-3, 8. Найдены оптимальные условия образования и экстракции разнолигандных соединений и установлены соотношения компонентов в комплексах. Разработаны методики экстракционно-фотометрического определения титана в металлическом алюминии и искусственной смеси.

Предложена методика определения пиридоксина в водных растворах методом сенсорного анализа в интервале концентраций 10{-5}-10{-3} моль/dм{3}. Проведено сравнение методик определения никотиновой кислоты методами пьезокварцевого микровзвешивания и спектрофотометрического анализа.

Методом пьезокварцевого микровзвешивания изучены общие закономерности сорбции легколетучих ароматобразующих веществ сливочного масла на тонких пленках модификаторов различной природы и полярности. Оптимизирована масса пленок, рассчитана их молярная чувствительность и эффективность.

Выявлено наличие подвижных форм мышьяка в кеке при осаждении элементов-примесей гидросульфидов натрия из промывной серной кислоты. Приводятся экспериментальные данные по кинетике вымывания мышьяка и цветных металлов грунтовыми водами из кека осаждения.

Методом последовательных приближений к заданной точности определений и прогнозирования величин физико-химических свойств веществ показана интенсивность воздействия протонов, нейтронов, электронов, формирующих веществ, влияющих на качественные и количественные проявления множественных взаимосвязей свойств веществ.

Изучен процесс "переосаждения" элементного серебра по представленной схеме.

Изучены физико-химические свойства коллоидного раствора диоксида кремния, полученного нейтрализацией раствора силиката натрия СО[2] под давлением, включающие определение размера коллоидных частиц и их мицеллярной структуры.

Работа посвящена очистке водных растворов и сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Предложена экстракционная система этиловый (изопропиловый) спирт-вода-сульфат аммония для избирательного извлечения и спектрофотометрического определения хрома (VI) с дифенилкарбазидом в воде. Относительное стандартное отклонение не превышает 0, 07, продолжительность определения - 20 мин.

Изучено влияние состава мембраны (природы ионообменника и пластификатора) на важнейшие рабочие характеристики бромгексин-селективных электродов. Предложены методики определения бромгексина в субстанции, таблетках и сиропе в вариантах прямой потенциометрии и потенциометрического титрования тетрафенилборатом натрия.

Изучен процесс гидролиз-экстракции полисахаридного матрикса ревеня скального и исследованы некоторые физико-химические параметры полученных веществ.

Методом циклической вольтамперометрии в щелочном растворе исследованы электрохимические и электрокаталитические свойства мезо-транс-ди- (гексадецил) тетрабензопорфиринатов железа, меди, никеля, кобальта. Изучено влияние потенциалов в области от 0, 5 до -1, 4 В и скорости сканирования от 5 до 100 мВ/с на характеристики катализаторов.

Исследована электрохимическая система, чувствительная к газообразному водороду. Проведен выбор материалов электродов и электролита, исследован характер поляризационных кривых при различных концентрациях водорода, выполнена калибровка системы по стандартным смесям водорода с воздухом, исследованы температурные и релаксационные параметры системы.

Показано, что для реализации литий-ионного аккумулятора может быть использован электролит на основе пропиленкарбоната с присадкой SO[2].

Изучены закономерности сорбции метилбензоата, этилбензоата, бензилацетата и фенилэтилацетата на пленках полиетиленгликолей 2000 и 300, эфиров полиэтиленгликоля (себацината и фталата), тетрабензоатпентаэритрита, трифенилфосфата, tween-40, тритион Х-305, du-2этилгексилсебацината. Оптимизирована масса пленок сорбентов. Оценена чувствительность и селективность модификаторов по отношению к определенным соединениям. Построены "визуальные образцы" сорбатов.

Изучена адсорбция сульфат-ионов на природном сорбенте доломите. Определены количественные характеристики адсорбции, максимальная адсорбция, степень извлечения ионов из растворов.

Проведено прямое калориметрическое определение тепловых эффектов реакций названного комплексообразования, исследование влияния концентрации фонового электролита и представлен расчет термодинамических параметров процессов комплексообразования.

Рассчитаны константы диссоциации протонированных форм указанных порфиринов, а также термодинамические параметры процесса. Отмечено электронное влияние заместителей в составе молекулы порфирина, а также фактор искажения макроцикла на состояние электронной плотности на реакционном центре молекулы.

Представлены результаты исследования адсорбции ацетона на кислотных центрах образцов диатомита.

Исследовано взаимодействие кобальта (II) с новой синергетической смесью нафтеновой кислоты (НК) и био-2-окси-5-алкил (С[8]-C[9]) бензиламина (КАФ) в экстракционных системах.

Рассчитана глубина проникновения электрохимических процессов с целью выбора сорбентов с оптимальной пористой структурой для проведения электросорбционных процессов в смешанных растворителях.

Рассмотрены возможности локального электрохимического анализа (ЛЭА) в изучении электронной структуры сплавов медь-никель.

Определена растворимость симметричных бромидов и иодидов тетраметил-, тетраэтил- и тетрабутиламмония в диметилсульфоксиде при 27[0]C и 55[0]С.

Обнаружено, что в n-компонентных водно-солевых системах, отображаемых в массовых процентах (барицентрические координаты), координаты составов (n-1) -насыщенного нонвариантного раствора (эвтоники) и (n-2) -насыщенных растворов, лежащих на линиях моновариантных равновесий, близки к плоскости (с точностью лучше 1%).

Рассматривается возможность нахождения связи между числом ячеек идеального перемешивания в секционной модели и числом Пекле в диффузионной модели с интенсивностью перемешивания жидкости в комплексной модели.

На примере хлопковой, льняной и древесной целлюлозы экспериментально показано, что присутствие в системе "целлюлозный субстрат - гидроксид натрия" нуклеофильного гидросульфид-иона приводит к резкому повышению выхода в раствор мономера макромолекулы целлюлозы - глюкозы. Сделан вывод об активации процесса деструкции гликозидных связей гидросульфид-ионом.

Исследована возможность повышения диэлектрической проницаемости ЦЭПС и компонентов на его основе посредством модифицирования под воздействием ускоренных электронов, а также исследовано влияние электронно-лучевой обработки на оптические свойства полимера.

Исследование проведено субстратным способом с использованием кондуктометрического метода.

Работа посвящена проблеме полимеризации в эмульсии.