5 АКАДЕМИК ВЛАДИМИР ИСААКОВИЧ МИНКИН 1957 – окончил химический факультет Ростовского государственного университета. <...> С. М. Алдошин Вице-президент Российской академии наук ВЛАДИМИР ИСААКОВИЧ МИНКИН, КАКИМ Я ЕГО ЗНАЮ Впервые я услышал это имя, когда еще только поступал на химический факультет Ростовского государственного университета в 1970 г. и проходил собеседование в общественной приемной комиссии. <...> Химический факультет в то время располагался в нескольких корпусах на улице Пушкинской; мы вышли во двор в перерыве между лекциями в Большой химической аудитории и кто-то сказал: «Смотрите, Минкин идет! <...> Владимир Исаакович пользовался огромным авторитетом на химфаке, и может быть, поэтому кафедра химии природных и высокомолекулярных соединений, где он работал, а впоследствии стал заведующим этой кафедрой, считалась самой престижной на факультете. <...> Для четверокурсников химического факультета Владимир Исаакович читал лекции по строению вещества. <...> В. И. Минкин (слева), С. М. Алдошин (справа) 9 С тех пор вся моя научная жизнь так или иначе связана с В. И. Минкиным. <...> Другая идея реализации фотомагнитных материалов заключается в совмещении в одной кристаллической решетке фотохромных молекул (спиропиранов SP, спирооксазинов SO) и парамагнитных оксалатных комплексов переходных металлов [15, 16]. <...> Можно ожидать, что изменение структуры и электронного состояния спиропирановых молекул, а также оксалатов переходных металлов под действием света будет способно приводить к изменению кристаллических полей и обменных взаимодействий в таких бифункциональных соединениях, что в конечном итоге может привести к изменению их магнитных свойств. <...> Фотохромные превращения спиропиранов связаны с разрывом связи Сspiro–О и последующей изомеризацией молекулы. <...> Bernard с сотрудниками [2], а позднее нами [17–19], было обнаружено, что солевые формы спиропиранов SP+X– в монокристаллах и микрокристаллических порошках в условиях стационарного <...>
Научная_школа_академика_В.И._Минкина.pdf
УДК 54
ББК 24
Н 34
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Южного федерального университета
Рецензент:
ученый секретарь диссертационного совета по химическим наукам,
доктор химических наук Морковник А. С.
Сборник подготовлен и издан в рамках национального проекта
«Образование» по «Программе развития федерального государственного
образовательного учреждения высшего профессионального образования
“Южный федеральный университет” на 2007–2010 годы»
Н 34
Научная школа академика В. И. Минкина: юбилейный выпуск / сост.
В. А. Брень, А. Д. Гарновский, Г. А. Душенко. – Ро стов н/Д: Изд-во ЮФУ,
2010. – 360 с.
ISBN 978-5-9275-0679-8
Сборник научных статей посвящен 75-летию действительного члена Российской
Академии наук, доктора химических наук, профессора, директора научно-исследовательского
института физической и органической химии, заведующего кафедрой химии
природных и высокомолекулярных соединений химического факультета Южного федерального
университета и научного руководителя отдела физической и органической
химии Южного научного центра РАН Владимира Исааковича Минкина.
Представлены основные аспекты научной деятельности В. И. Минкина, включающие
молекулярные перегруппировки, стереодинамику, таутомерию и фотохромизм,
квантовую химию органических и координационных соединений. Включены личные
воспоминания сотрудников НИИ ФОХ и химфака ЮФУ (РГУ), которые работают с
юбиляром несколько десятков лет.
В сборнике приведен список научных трудов В. И. Минкина за 2004–2009 гг.
и индексы цитирования, свидетельствующие о выдающемся вкладе ростовского академика
в развитие мировой химической науки.
ISBN 978-5-9275-0679-1
УДК 54
ББК 24
© Коллектив авторов, 2010
© Южный федеральный университет, 2010
© Оформление. Макет. Издательство
Южного федерального университета, 2010
Стр.2
356
Содержание
АКАДЕМИК ВЛАДИМИР ИСААКОВИЧ МИНКИН .......................... 5
ВЛАДИМИР ИСААКОВИЧ МИНКИН, КАКИМ Я ЕГО ЗНАЮ
(С. М. Алдошин) ..................................................................................... 7
НА ПУТИ К ФОТОПЕРЕКЛЮЧАЕМЫМ МАГНИТАМ:
ФОТОУПРАВЛЯЕМЫЙ МАГНЕТИЗМ КОМПЛЕКСОВ
МЕТАЛЛИЧЕСКИХ И БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ОКСАЛАТОВ
(С. М. Алдошин, Р. Б. Моргунов) ............................................................. 10
1. Фотохромные магниты на основе солей спиропиранов
и монометаллических оксалатов ....................................................... 12
2. Фотохромные магниты на основе магнитных
трис(оксалат)металлов MnIICrIII и фотохромных
спиропиранов .................................................................................. 41
Литература ................................................................................... 53
ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИЯ
КЕТОЕНАМИНОВ
(В. А. Брень, А. Д. Дубоносов, А. В. Цуканов) ........................................... 56
Предисловие ................................................................................... 56
Введение ....................................................................................... 58
1. Механизмы изомеризации алкенов ...............................................
2. Изомеризации кетоенаминов гетероциклического ряда .................. 64
59
3. Флуоресцентные свойства кетоенаминов ...................................... 68
4. Фотохромные ацилированные кетоенамины .................................. 73
Литература ..................................................................................
75
ВЛАДИМИР ИСААКОВИЧ МИНКИН В МОЕЙ ЖИЗНИ
(А. Д. Гарновский) ................................................................................ 78
МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН В КООРДИНАЦИОННОЙ
ХИМИИ АЗОМЕТИНОВ (А. Д. Гарновский, А. С. Бурлов,
И. С. Васильченко, Д. А. Гарновский, А. И. Ураев) .................................... 82
1. Звенность металлоциклов ............................................................
1.1. Пятичленные координационные узлы ........................................ 83
83
Стр.356
357
85
1.2. Шестичленные металлоциклические структуры ..........................
1.3. Пяти- и шестичленные металлоциклы ....................................... 88
2. Арил- и гетероаннелирование .....................................................
3. N-заместители ............................................................................
90
95
4. Нестандартные структуры ........................................................... 99
5. Магнитоактивные азометиновые комплексы ................................. 104
6. Люминесцентные металлохелаты оснований Шиффа .................... 107
7. Металлоазометиновые присадки к смазочным маслам ................... 107
Заключение ................................................................................... 107
Литература ................................................................................. 108
К ЮБИЛЕЮ АКАДЕМИКА В. И. МИНКИНА
(В.А. Коган) ....................................................................................... 117
Литература ................................................................................ 124
НАПРАВЛЕННЫЙ ДИЗАЙН ГОМО- И ГЕТЕРОБИЯДЕРНЫХ
КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
С ПРОГНОЗИРУЕМЫМ ОБМЕННЫМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ
(В. А. Коган, В. В. Луков) .......................... 126
Литература ............................................................................... 142
МИНКИНСКИЙ ПОЧЕРК (А. Ф. Пожарский) .................................... 145
ГУМБОЛЬДТСКАЯ ОСЕНЬ
(Г. А. Душенко, И. Е. Михайлов) ........................................................... 150
КРУГОВЫЕ МИГРАЦИИ АЗОТЦЕНТРИРОВАННЫХ
ГРУПП В ЦИКЛОПОЛИЕНАХ
(Г. А. Душенко, И. Е. Михайлов) ........................................................... 153
1. Таутомерные миграции азотцентрированных групп
в циклопропеновой системе .......................................................... 154
2. Сдвиги азотцентрированных мигрантов по периметру
циклопентадиенового кольца ........................................................ 160
2.1. Механизм ионизации-рекомбинации ....................................... 160
2.2. Миграции нитро группы в системе
метилтетраметоксикарбонилциклопентадиена ................................ 169
Стр.357
358
2.3. 3,3-Сигматропные сдвиги амидинильных групп
в кольце циклопентадиена ............................................................ 175
2.4. Гетеро-перегруппировки Коупа
в пентафенилциклопентадиенилизотиои
изоселеноцианатах .................................................................... 176
3. Круговые перегруппировки азотцентрированных
заместителей в семичленном кольце ............................................... 181
3.1. Перегруппировки по механизму ионизации-рекомбинации ......... 181
3.2. Перегруппировки посредством 3,3-сигматропных сдвигов .......... 188
Заключение ................................................................................... 189
Литература ................................................................................. 190
СОВРЕМЕННЫЕ ПРОБЛЕМЫ КВАНТОВОЙ ХИМИИ
ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ (Р. М. Миняев, Т. Н. Грибанова,
А. Г. Стариков, А. А. Милов) ................................................................ 193
1. Топология поверхности потенциальной энергии (ППЭ),
путь реакции и молекулярная структура .......................................... 194
2. Координационные соединения и спин-запрещенные реакции.
Спин-кроссовер в гексакоординированных комплексах Fe(II)
с азотсодержащими лигандами ....................................................... 205
3. Неклассические структуры органических
и элементоорганических соединений .............................................. 214
4. Эндоэдральные комплексы с гиперкоординированными
центрами ...................................................................................... 219
5. Гипервалентные взаимодействия ................................................ 223
Литература ................................................................................. 232
ПЕРИ-ЗАМЕЩЕННЫЕ КАРБОНИЛЬНЫЕ
И ПЕРИ-АННЕЛИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ – НОВЫЕ ОБЪЕКТЫ
ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ (В. В. Межерицкий) ................................. 237
Введение ...................................................................................... 237
1. Синтез пери-замещенных карбонильных соединений ................... 239
2. Строение пери-замещенных карбонильных соединений ................ 243
Стр.358
359
3. Пери-аннелированные гетероциклические системы
из пери-гидрокси- и пери-аминозамещенных карбонильных
соединений ................................................................................. 245
Выводы ....................................................................................... 266
Литература ............................................................................. 266
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ СПИРОПИРАНОВ
И ИХ СТРУКТУРНЫХ АНАЛОГОВ
(А. В. Чернышев, А. В. Метелица) ........................................................ 272
Введение .................................................................................... 272
1. Классификация комплексов спиропиранов ................................. 274
2. Комплексы cпиропиранов, не содержащих
дополнительных донорных групп .................................................. 274
3. Комплексы cпиропиранов, содержащих
дополнительные донорные группы ................................................ 279
Литература .............................................................................. 301
40 ЛЕТ ВМЕСТЕ (Б. С. Лукьянов) .................................................... 309
Литература ............................................................................... 334
qohqnj m`r)m{u Šprdnb `j`delhj` b. h. lhmjhm`
g` 2004–2009 гг. ............................................................................ 337
1. Монография .......................................................................... 337
2. Обзорные статьи .................................................................... 337
3. Статьи в центральных отечественных
и иностранных научных журналах ............................................... 339
Патенты ................................................................................... 351
ПОКАЗАТЕЛИ ЦИТИРОВАНИЯ АКАДЕМИКА В. И. МИНКИНА .......... 354
Стр.359