2, Nankang, Taipei, 115 Taiwan E-mail: vgyar@igic.ras.ru Поступила в редакцию 30.03.2016 г. Методами квантовой химии исследованы изменения пространственной структуры, электронных свойств и энергии присоединения донорных и акцепторных лигандов к интерметаллическим кластерам Au12M (M = Hf, Ta, W, Re, Os). <...> Установлено, что присоединение F к кластерам Au12Re, Au12Os и присоединение H к кластерам Au12Ta и Au12Hf приводит к более симметричным структурам. <...> Ключевые слова: эндоэдральные кластеры, золото, 5d-элементы DOI: 10.7868/S0044457X1701024X Наночастицы золота обладают широким набором функциональных свойств [1], с которыми связывают перспективы их применения в наноэлектронике в качестве центров самоорганизации функциональных слоев [2], в нанолазерах [3], в катализе [4] и транспорте функциональных лигандов, что может найти применение в медицине. <...> Особенности взаимодействий в кластерах золота и их структура во многом определяются релятивистскими эффектами, которые вызывают расщепление Au5d-оболочки на состояния 5d5/2 и 5d3/2, первое из которых сдвигается в сторону меньших энергий связи и дает заметный вклад на уровне Ферми [6]. <...> Присутствие 5d-электронов на уровне Ферми обнаружено экспериментально для металлического золота [7] и теоретически для клаcтеров AuN [8, 9]. <...> Теоретические расчеты предсказывают, что небольшие энергетически стабильные кластеры AuN имеют плоскую форму [10, 11]. <...> Структура плоских кластеров золота во многом определяется 6s-5dz2-гибридизацией [10]. <...> Эти значения близки к длине связи в металлическом золоте (2.88 Е). <...> Симметричные клеточные структуры, как правило, имеют число электронов N = 2(k + 1)2, где k ≥ 2 [13]. <...> Для объемных симметричных наночастиц AuN были найдены магические числа N = 18, 34, 58, 92, 138 [15], которые отличаются от магических чисел для полых клеточных структур [13]. <...> Кластеры с магическим числом атомов золота соответствуют заполненным оболочкам с наибольшей шириной энергетической щели между нижней свободной молекулярной орбиталью (НСМО) и верхней занятой молекулярной <...>